水油界面廣泛存在于自然界和工業(yè)中,從細胞膜到化妝品,再從食品加工到石油開采,其性質對眾多過程起到關鍵作用。
然而,長期以來,科學家們一直致力于探索界面水的行為和性質,但這一問題卻是一個百年以來“懸而未決”的學術難題。
美國哥倫比亞大學閔瑋教授課題組與合作者近期的一項研究,為理解油水界面的化學反應性提供了新的視角。
他們基于開發(fā)的新型拉曼光譜技術,揭示了水油界面處水分子的獨特結構和強大的電場。
研究發(fā)現,界面處的水分子結構更加無序、氫鍵也更弱,并且首次測量到其存在一個強度約為 50-90MV/cm 的電場。這一發(fā)現不僅深化了對水油界面行為的理解,也為相關工業(yè)應用提供了重要的科學依據。
圖丨水油界面的效果圖(來源:施立雪)
近日,相關論文以《油滴界面處水的結構和電場》(Water structure and electric fields at the interface of oil droplets)為題發(fā)表在Nature[1]。
哥倫比亞大學施立雪博士(現復旦大學研究員)是第一作者兼共同通訊作者,博士后 R·艾倫·拉庫爾(R. Allen LaCour)是共同第一作者,美國加州大學伯克利分校特蕾莎·海德·戈登(Teresa Head-Gordon)教授和哥倫比亞大學閔瑋教授擔任共同通訊作者。
圖丨相關論文(來源:Nature)
水的特殊性質在于:在大量水的情況下,性質表現為非常柔和以及惰性;但根據最近五到十年的研究文獻,當水變成小水滴且與空氣接觸后,會產生一系列反常的化學反應。
例如,它可以還原金屬,甚至“無中生有”地產生雙氧水,這些現象極有可能與水在界面處的行為密切相關。盡管科學家們觀察到這些異常的現象,但對于“水表面到底在發(fā)生什么”仍缺乏確鑿的理論支撐。
在該研究中,研究人員發(fā)現油水界面處的水分子結構更加無序,氫鍵更弱,并且存在大量自由羥基(OH)基團,其振動頻率發(fā)生顯著紅移(約 95 cm?1)。
光學成像實驗顯示,帶電的熒光探針會被吸引到油滴界面,并與界面處的電場對齊。此外,當向乳液中添加非離子表面活性劑 Triton X-100 時,油滴的電位降低,自由羥基的紅移也隨之減小。
并且,實驗結論與理論計算結果高度相符,進一步支持了界面電場的存在及其對水分子振動頻率的影響。
“這是一個令人驚訝的發(fā)現,界面處電場的強度居然這么高。我認為,這次的研究方法比之前的方法更加干凈和可靠,為水油界面的特殊性質提供了有力的物理解釋。”閔瑋表示。
圖丨閔瑋(來源:閔瑋)
那么,這種電場可能發(fā)揮怎樣的作用呢?
生物體內的化學反應是在生物催化劑酶的作用下發(fā)生的,發(fā)生催化的關鍵之處就在于需要強電場。閔瑋指出,水油界面處的電場強度能夠與酶相媲美,也就是說,水和油之間很有可能直接產生類似催化劑的效應。
實際上,該團隊在五年前曾發(fā)現類似現象并推測存在的是電場,但由于當時技術的局限性,并沒有對推測加以證實。該研究不僅實現了定量測量,而且實驗結果與理論計算能夠很好地吻合。
除了超強電場,研究人員還發(fā)現了一個非常有趣的現象:在水油界面處,有將近四分之一的水分子處于類似游離的狀態(tài)。
雖然水分子的化學式是 H2O,由兩個氫原子和一個氧原子組成,但實際上水分子從不單獨存在,而是往往和其他水分子共同形成一個龐大的氫鍵網絡。
然而在水油界面處,這種集體行為被“打破”了:大約有四分之一的水分子脫離了這個網絡,進入了一種半游離的狀態(tài)。這種狀態(tài)的水分子與常規(guī)的水分子網絡完全不同,因為它們不再被束縛在網絡中,而是獲得了更多的自由度。
“新的自由水分子對界面的性質影響非常大,水油界面處有四分之一的水分子表現出異于常規(guī)水分子的特性。由此可見,水油界面處的水分子狀態(tài)已經發(fā)生了非常大的改變。”閔瑋表示。
(來源:Nature)
水界面特性的深入理解和應用,有望對化學、環(huán)境和生物等多個領域產生深遠影響。
在化學領域,催化過程通常面臨諸多挑戰(zhàn),例如反應條件苛刻、耗時費力且不環(huán)保,往往需要使用昂貴且有毒的催化劑,這不僅增加了成本,還帶來了后續(xù)處理的難題。
然而,化學工業(yè)又高度依賴催化劑。如果水的表面能夠發(fā)揮催化作用,將為化學催化提供一種綠色環(huán)保的替代方案。
這意味著,人們可以直接合成目標化學品,并且整個合成過程更加環(huán)保高效。這不僅是化學領域的一個重大進步,也為整個工業(yè)生產模式提供了全新的思路。
從環(huán)境角度來看,過去在研究大氣污染和大氣化學時,往往忽略了水表面的性質。然而,如果大氣中水與空氣形成的界面也能發(fā)生類似的反應,將為理解大氣化學帶來新的方向,有助于更全面地認識大氣污染的形成機制和化學過程。
在生物領域,細胞膜的化學成分與油相似,也是一種類似脂肪的物質。細胞內的水與細胞膜接觸時,界面特性也必須被考慮在內。
目前,人們對細胞內部的理解還存在很多不足,比如細胞內的信號傳導,有些現象一直讓人困惑,很可能是因為忽略了水在其中的作用。因此,深入研究水界面的特性,對于揭示細胞內部的復雜機制具有重要意義。
盡管目前該團隊已經觀察到水表面的一些特殊現象,但對其背后的微觀原因還不能完全確定。例如,水的表面可能存在一些特定的離子,這可能是導致其表現出特殊性質的原因之一。
在接下來的研究階段,該課題組將對水的表面特性進行更深入、分層次的研究,以進一步確認其成分和微觀機制。
同時,研究人員也在積極探索水的特性在化學、催化、生物和環(huán)境等領域的應用,以確認是否能夠通過引入這一機理,為懸而未決的相關問題提供新的解決方案,從而推動相關領域的研究和技術發(fā)展。
參考資料:
1.Shi, L., LaCour, R.A., Qian, N. et al. Water structure and electric fields at the interface of oil droplets.Nature(2025). https://doi.org/10.1038/s41586-025-08702-y
運營/排版:何晨龍
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