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元素漫談(四)碳

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作者:鎖相(科研工作者,凝聚態物理學博士)

碳,原子序數6,宇宙中第四多的元素。碳有15種同位素,最常見的碳有6個中子。在不穩定的碳同位素中,碳-14(6個質子8個中子)因為用于考古而聞名。碳能與絕大多數元素組成化合物。


《生活大爆炸》劇照。白板上的研究對象是石墨烯

碳單質有多種同素異形體。在這些同素異形體中,石墨和鉆石的知名度較高,盡管它們均由碳原子組成,性質差別卻很大:前者極軟可以作為潤滑劑,后者極硬可以用于研磨劑,前者導電,后者絕緣。除了石墨與鉆石,碳原子還能構成其他多種結構,比如碳60與碳納米管,這類由碳組成的中空分子稱為富勒烯。碳60因為表面由20個六邊形和12個五邊形組成、與足球類似,也被稱為足球烯。僅從富勒烯這個分類上,就可以看出有碳原子有非常多的組合方式:可以60個碳構成一個分子,也可以70個碳構成一個分子,可以有單層墻的碳納米管,也可以有多層墻的納米管。大量的碳60分子還可以進一步形成多種晶體,根據晶體結構不同物理性質也截然不同,例如,碳60組成的晶體可以是絕緣體、半導體,也可以是金屬。碳60晶體具有超導電性,最高的超導溫度可達42K,這些性質引起了人們的興趣。不管是石墨、鉆石,還是碳60、碳納米管,只要是碳的同素異形體,在氧氣中充分燃燒之后產物都是二氧化碳。


圖一:從左到右,鉆石、石墨與碳60的結構。(圖片來源:http://www.creative-science.org.uk/25yearsC60.html)


圖二:多種結構的碳納米管示例。(圖片來源:http://voitlab.com/courses/thermodynamics/index.php?title=Carbon_Nanotube_Enhanced_Epoxy)

碳能形成有規律的結構,也能形成不那么有規律的結構,如非晶態材料。煤炭主要由非晶態的碳組成,玻璃是另外一個非晶態材料的例子(還有一種觀點認為玻璃是由多種非常小的晶體組成的多晶)。理想的晶體具有周期性,稱為長程序;非晶態材料不具備周期性,但也不是完全無規律的,它在短距離內還具有排列規律,稱為短程序。對于完全無規律的結構,物理上有一些成熟的研究方法,對于完全有規律的周期性結構,借助數學上的群論我們也有成熟的結論,比如說,周期性排布的晶體在三維空間中只能有7種晶系,14種特定排列方式。非晶態介于有序與無序之間,反而沒有特別好的研究工具,目前常用的定量方法是徑向分布函數:距離某粒子一定距離遇上另一個粒子的概率。對于一個周期間結構,這個函數是離散的;對于一個完全沒有相互作用的大量粒子,這個函數是連續但無規律的;對于非晶態,這個徑向分布函數會有一系列的極大值。非晶態的這些特性其實更接近于液體而不是晶體,它本質上不是一個平衡態,算是凝滯性太大的過冷液體,這種過冷液體轉變為周期性結構的時間無限長,所以從人們的直觀認識上,非晶態被認為是固體。氣體、液體和晶體在物理上的本質區別,不在于人們對它們感知上的不同,而在于內部結構和周期性上的不同。


圖三:上圖,煤炭微觀結構示意圖;下圖,晶格結構的SiO2(石英)與非晶態SiO2(玻璃)的區別。(圖片來源:http://spie.org/x106674.xml

http://apchemrev.wikispaces.com/Structure+of+Solids%3B+Lattice+Energies)

介于晶體和液體之間就只有非晶態嗎?答案是否定的。物理上有液晶,這時候分子的位置排布無序,但是分子本身是各向異性的、取向上有序;還有聚合體,此時分子形成長鏈,鏈上有一維長程序,而鏈間無序或者只有短程序。我們可以猜測液體最無序,非晶次之,液晶次之,聚合物比前面三者更為有序。那么,介于聚合物和晶體之間,還有其他物態嗎?答案是肯定的,它就是準晶。準晶有長程的取向序而沒有周期性,于上世紀八十年代在合金實驗上被觀測到。這類結構的理解源于上世紀七十年代英國數學家Penrose在數學上的進展,他在平面上拼接出了五重對稱軸的圖形。晶格的三維平移對稱性不允許五重對稱軸的出現,五重對稱軸的Penrose瓷磚是一個擁有長程取向序但沒有周期性的例子,它描述了一種準晶的排列方式。這樣的數學不僅可以拼出漂亮的瓷磚,還可以參與許多具體的物理問題。準晶態可能是一個熱力學平衡態,但這樣的結論還需要更多的實驗證據支持。


圖四:左上圖,二維Penrose瓷磚,盡管為了示例方便這里用了二維準晶作為例子,但是三維準晶在數學上也是可以存在的。右上圖,另一個可以鋪滿平面但不具備平移對稱性的例子。下圖,二維晶格和平移對稱性示例,可以看出,對于準晶,晶胞的概念是不適用的。

(圖片來源:https://plus.maths.org/content/trouble-five

http://www.jianshu.com/p/9a21bf0556d7

http://chempaths.chemeddl.org/services/chempaths/?q=book/General%20Chemistry%20Textbook/Solids%2C%20Liquids%20and%20Solutions/1399/lattices-and-unit-cells)

1996年諾貝爾化學獎授予了發現碳60的三位科學家,僅僅在14年之后,碳單質的研究又獲得了諾獎的承認——這回是石墨烯。上面介紹的碳的各種結構都是三維的,而石墨烯是二維晶格。石墨烯跟銅的導電能力相當,比同等結構的金屬結實,比所有已知材料的導熱能力都好,更重要的是,石墨烯有異常特殊的能帶結構,它擁有需要考慮相對論效應的零質量狄拉克費米子。因為石墨烯的特殊物理性質,它成為了過去10年凝聚態領域的研究熱點之一。石墨烯還有許多應用價值,它2004年第一次在實驗室中被實現之后,10年內就有接近一萬個相關專利面世。目前石墨烯在半導體工業、電池、照明等領域已有廣泛的應用。將來基于石墨烯技術的觸摸屏會非常薄并且不易摔壞,還能輕易彎曲甚至穿戴。


圖五:左圖,石墨烯的晶格結構;右圖,石墨烯的能帶結構,與常規半導體的拋物線型不同,它的低能能譜是線性的,并且沒有能隙。

(圖片來源:Rev. Mod. Phys. 83, 837-849 (2011).)

碳,原子序數6,它可以組成的結構多種多樣,組合方式決定物性。

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