之前我們公眾號分享過正丁基鋰和四氫呋喃搞事情的文章:
很多老師同學留言有用,也被很多公眾號改編轉載,于個人而言,做了一件很有意義的事!
但和四氫呋喃反應的不只是堿,一些意想不到的酸也會搞出來類似的事情。
故事來源于有位朋友跟著文獻做了上保護基的一個實驗:
文獻要求將無水四氫呋喃和三氟甲磺酸酐混合后,然后降溫滴加底物;
但發現將三氟甲磺酸酐滴加入降溫至0℃左右的四氫呋喃中時,放熱很厲害,溫度迅速上升,繼續攪拌,體系變的越來越粘稠,到最后完全不能攪拌,變成一塊固體,以至溫度計都拔不出來。
現象發生的很快,完全來不及反應,還好沒有造成事故。
事后很多人猜測是四氫呋喃開環聚合。但經過調研文獻,發現就是個正常反應,很早之前就有文獻報道了,而且是在二氯甲烷作溶劑的情況下,低濃度的四氫呋喃即可和三氟甲磺酸酐正常反應快速生成 1,4-丁二醇雙(三氟甲烷磺酸酯)。
另外這種醚也非只有四氫呋喃,很多環醚,如:二氧六環,四氫吡喃,以及相關取代的都可以發生類似反應。
因為THF和二氯甲烷在很多反應中的可代替性,現在有很多文獻在描述反應溶劑的時候會故意(或隨意)模糊四氫呋喃和二氯甲烷的界限,大家一定要注意區分。
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