有毒氣體(如氮氧化物)吸入人體后可與血紅蛋白結(jié)合,損害中樞神經(jīng)系統(tǒng),即使低濃度暴露也可能危及生命。當(dāng)前氣體傳感器多采用陶瓷、硅或柔性聚合物基材,但陶瓷/硅脆性大難以構(gòu)建復(fù)雜三維結(jié)構(gòu),而聚合物長(zhǎng)期可靠性差。現(xiàn)有研究過(guò)度聚焦敏感材料,卻忽視了傳感器結(jié)構(gòu)對(duì)氣體擴(kuò)散、材料負(fù)載及響應(yīng)穩(wěn)定性的關(guān)鍵影響,制約了便攜式實(shí)時(shí)氣體監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展。
蘇州大學(xué)文震教授、黃海波副教授、Guan Yu Chen和西安電子科技大學(xué)杭州研究院周赟磊副教授合作在《Advanced Materials》發(fā)表研究成果,受昆蟲(chóng)多孔感器與受體協(xié)同作用啟發(fā),開(kāi)發(fā)出二硫化鎢(WS?)功能化納米工程木材(WS?-NEW)氣體傳感器。該設(shè)計(jì)通過(guò)脫木質(zhì)素形成垂直排列微通道,原位負(fù)載WS?納米片構(gòu)建多尺度傳感網(wǎng)絡(luò),結(jié)合創(chuàng)新的傾斜濺射3D叉指電極技術(shù),實(shí)現(xiàn)室溫下50 ppb級(jí)NO?高靈敏度檢測(cè)。木材的可加工性使傳感器可通過(guò)簡(jiǎn)單切割規(guī)模化生產(chǎn),團(tuán)隊(duì)據(jù)此開(kāi)發(fā)出實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)NO?的無(wú)線傳感手表,為可穿戴設(shè)備提供新方案。
仿生設(shè)計(jì)理念與制造流程
昆蟲(chóng)觸角的多孔感器可高效捕獲氣味分子(圖1a),團(tuán)隊(duì)據(jù)此設(shè)計(jì)木材衍生3D氣體傳感器(圖1b):脫木質(zhì)素木材形成垂直蜂窩狀微通道(5–40 μm),模擬昆蟲(chóng)感器的氣體傳輸路徑;WS?納米片充當(dāng)“受體”實(shí)現(xiàn)分子識(shí)別;終端電極采用傾斜濺射工藝制造(圖1c-e),避免金粒子堵塞通道。該結(jié)構(gòu)支持將大塊材料切割為微型傳感器單元(圖1f),并集成于無(wú)線手表實(shí)現(xiàn)濃度可視化及遠(yuǎn)程監(jiān)控(圖1g)。
圖 1.仿生 WS2-NEW 的系統(tǒng)配置。
木材基材特性優(yōu)化
天然輕木(圖2a-c)經(jīng)脫木質(zhì)素處理后變?yōu)榘咨▓D2e),孔隙率從80.53%提升至90.72%,比表面積增加12.28 m2/g(圖2d),增強(qiáng)氣體擴(kuò)散與納米材料負(fù)載能力。雖力學(xué)性能略有下降(彈性模量151→145 MPa,圖2h),但熱穩(wěn)定性滿足室溫傳感需求(分解溫度340℃以上,圖2i-k)。木材軸向熱導(dǎo)率僅0.086 W/mK(圖2n),顯著低于硅/金屬氧化物等傳統(tǒng)基材(圖2o),有效保護(hù)WS?納米結(jié)構(gòu)。
圖 2.木材的基本特性。
WS?納米片均勻負(fù)載
利用木材的毛細(xì)力與靜水壓(圖3a),通過(guò)“浸潤(rùn)-干燥”循環(huán)將WS?納米片嵌入微通道壁。液滴接觸角10秒內(nèi)從110.3°降至14.4°(圖3b),證實(shí)超強(qiáng)浸潤(rùn)性。XRD顯示W(wǎng)S?特征峰(14.2°、33.3°等)與纖維素峰共存(圖3c),SEM/EDS證實(shí)納米片在通道內(nèi)均勻分布且無(wú)堵塞(圖3d-m),構(gòu)建分級(jí)吸附網(wǎng)絡(luò)。
圖 3.WS2/脫木素復(fù)合材料的表征。
傾斜濺射電極技術(shù)
傳統(tǒng)垂直濺射導(dǎo)致金粒子滲入通道中部(圖4d-e),引發(fā)短路失效(圖4f-g)。團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新采用60°傾斜濺射(圖4c),使金沉積僅限端口區(qū)域(圖4h-i),電阻穩(wěn)定在144±76 Ω(圖4j)。結(jié)合端面拋光工藝,傳感器電噪聲從11.80%降至0.21%(圖4n),顯著提升信號(hào)穩(wěn)定性。
圖 4.端電極的制備和表征。
傳感性能與機(jī)理
優(yōu)化負(fù)載比例(3.75%)和基材厚度(1.2 mm)后,WS?-NEW對(duì)50 ppb–20 ppm NO?呈現(xiàn)線性響應(yīng)(圖5b-d),檢測(cè)限達(dá)50 ppb。對(duì)10 ppm NO?的響應(yīng)值(349%)遠(yuǎn)超H?S、甲醛等干擾氣體(圖5f),響應(yīng)/恢復(fù)時(shí)間145/403秒(圖5e),一月后性能保持88%(圖5h)。氣流模擬揭示微通道內(nèi)存在速度梯度:近壁區(qū)流速<0.5 mm/s利于氣體充分反應(yīng),中心區(qū)>3 mm/s加速氣體更新(圖5l-n),協(xié)同提升靈敏度。其機(jī)理為NO?吸附后與WS?表面的O??反應(yīng)捕獲電子,降低電阻(圖5o)。
圖 5.WS2-NEW 的氣體傳感性能和傳感機(jī)制。
可穿戴應(yīng)用落地
基于WS?-NEW的物聯(lián)網(wǎng)手表(圖6a-c)集成溫濕度/濃度四環(huán)顯示界面(圖6b)。內(nèi)部電路(圖6e)通過(guò)WiFi上傳數(shù)據(jù)至云端,支持手機(jī)/電腦遠(yuǎn)程監(jiān)控(圖6d,f)。模擬工業(yè)泄漏測(cè)試中,手表對(duì)750 ppb NO?實(shí)現(xiàn)快速響應(yīng)與恢復(fù)(圖6h-i),為應(yīng)急救援人員提供實(shí)時(shí)預(yù)警。
圖 6.基于 WS2-NEW 的無(wú)線氣體檢測(cè)手表,適用于物聯(lián)網(wǎng)應(yīng)用。
未來(lái)展望
該研究首創(chuàng)“單塊式制造”工藝,將仿生微通道設(shè)計(jì)、納米材料負(fù)載與電極集成融為一體。木材基材的天然孔隙結(jié)構(gòu)協(xié)同WS?的化學(xué)吸附能力,為室溫高靈敏氣體檢測(cè)開(kāi)辟新路徑。氣流模擬理論為傳感器設(shè)計(jì)優(yōu)化提供依據(jù)。規(guī)模化切割技術(shù)(96.5%良率)及可穿戴應(yīng)用驗(yàn)證,標(biāo)志著生物質(zhì)氣體傳感器向工業(yè)化邁出關(guān)鍵一步,在個(gè)人健康管理、工業(yè)安全及環(huán)保監(jiān)測(cè)領(lǐng)域具廣闊前景。
來(lái)源:高分子科學(xué)前沿
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