導讀

近日，浙江師范大學“雙龍學者”特聘教授、化學與材料科學學院青年博士劉喜佳所在課題組在等鍵反應領域取得重要進展，相關研究成果以題為《Stereodivergent Construction of Enamides via a Radical-Mediated Isodesmic Reaction》的論文在國際權威期刊ACS Catalysis（2025年影響因子11.7）上發表（ACS Catal. 2025, 15 , 6749–6759.）。

烯烴參與的等鍵反應在有機合成中占有重要地位，其應用已延伸至天然產物全合成、藥物分子創制、功能性香料開發以及高性能聚合物制備等領域。值得指出的是，此類反應中的烯烴復分解反應為2005年諾貝爾化學獎獲獎反應。然而，目前烯烴參與的等鍵反應的類型受限于C=C與C=C復分解反應及C=C與C=O復分解反應，挑戰性更大的C=C與CH2的等鍵反應還鮮有研究。

在此工作中，作者創新性地利用集成光催化策略實現了自由基介導的C=C與CH2的等鍵反應，為烯酰胺的立體發散式合成提供了新途徑。采用共催化劑調控機制，首次實現從相同底物出發，通過選擇不同共催化劑（如二硫化物A10或光敏劑fac-Ir(ppy)3），選擇性生成熱力學穩定的(E)-烯酰胺或動力學控制的(Z)-烯酰胺。同時，該方法可模塊化制備α-氘代烯酰胺，氘代率>95%，為機理研究和藥物開發提供了高價值的氘標記工具。機理研究揭示了光催化劑（NaDT）通過兩步氫原子轉移（HAT）生成烷基自由基的關鍵過程，并闡明了共催化劑對E/Z選擇性的調控機制，為自由基介導的等鍵反應提供了新范式。值得指出的是，該反應可直接一步合成天然產物alatamide及其氘代類似物，表明該反應具有一定的應用潛力。

浙江師范大學為該論文唯一單位，化學與材料科學學院研究生徐瑩瑩為論文的第一作者，劉喜佳博士為論文的通訊作者。此論文工作得到了國家自然科學基金、浙江領軍型創新團隊、浙江省自然科學基金和浙江師范大學啟動經費的經費支持。

來源：浙江師范大學