機(jī)理資料來(lái)源于福山組《機(jī)理訓(xùn)練》，公眾號(hào)后臺(tái)回復(fù)“福山透”領(lǐng)取

概述：

酰基疊氮化物在熱或光作用下分解，生成異氰酸酯的一類(lèi)親核重排反應(yīng)。

注意和霍夫曼降解類(lèi)比記憶：

這同樣是涉及1,2-遷移的重排反應(yīng)：

反應(yīng)過(guò)程：

本反應(yīng)分為兩部分，先合成酰基疊氮，然后重排。因?yàn)轷；B氮穩(wěn)定性不好，所以通常都是從酸或酰氯開(kāi)始。

1、酰基疊氮的合成 反應(yīng)分為兩步： ①羧酸被去質(zhì)子，對(duì)氯甲酸乙酯親核，生成酸酐

②疊氮負(fù)離子對(duì)酸酐親核，得到酰基疊氮。

2、酰基疊氮受熱分解；生成高活性中間體，遷移基團(tuán)（此處為環(huán)）帶著σ鍵電子對(duì)從羰基碳轉(zhuǎn)移至相鄰的氮原子上，得到產(chǎn)物。

遷移由空間效應(yīng)主導(dǎo)，遵循 區(qū)域選擇性規(guī)則 ：三級(jí)碳 > 二級(jí)碳 ≈ 芳基 > 一級(jí)碳

學(xué)習(xí)機(jī)理不能認(rèn)死理，要明白一些事：

1、推薦閱讀：

2、反應(yīng)機(jī)理是實(shí)踐結(jié)果的反饋，是化學(xué)家們根據(jù)結(jié)果用各種方法反推出來(lái)的，不一定正確，甚至有些地方可能會(huì)很牽強(qiáng)；

3、學(xué)習(xí)反應(yīng)機(jī)理，電子推動(dòng)法需要了解一下機(jī)理箭頭：以及

4、機(jī)理學(xué)習(xí)以感知為主，明白大概意思就可以，死記硬背沒(méi)有任何意義

5、機(jī)理的學(xué)習(xí)是為了更好地去設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，去實(shí)踐；個(gè)人更傾向于認(rèn)為沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)答案，適合自己的才是最好的。

6、分享的機(jī)理僅代表個(gè)人觀點(diǎn)，希望能給大家一點(diǎn)啟發(fā)，形成專屬自己的一套東西

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以上

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