全球淡水資源短缺與能源危機因人口增長、工業化和氣候變化日益嚴峻,太陽能驅動的海水淡化技術成為可持續解決方案。然而,傳統二維膜材料面臨鹽積累的核心挑戰——蒸發界面鹽結晶會堵塞水道、降低光吸收效率,嚴重制約系統長期穩定性?,F有抗鹽策略(如親疏水結構設計、多孔調控)效果有限,亟需創新材料突破瓶頸。
東華大學廖耀祖教授、孟楠副研究員團隊受水通道蛋白(Aquaporins)啟發,成功研發一種多孔兩性離子纖維膜(PCP/PIL@PAN-M)。該材料通過選擇性輸水并排斥鈉氯離子,實現高效太陽能蒸發與抗鹽功能。結合卟啉基共軛微孔聚合物的光熱轉換和抗菌特性,在1 kW m?2光照下蒸發率達2.64 kg m?2 h?1,光熱效率高達97.6%。耦合熱電模塊后,同步輸出1.5 W m?2穩定電能,為水-能協同生產提供新路徑。
仿生設計原理
研究團隊模仿細胞膜水通道蛋白的離子選擇性傳輸機制(圖1),構建了兼具光熱與抗鹽功能的纖維膜。其多孔結構允許水分子快速通過,而兩性離子聚離子液體(PIL)形成帶電通道排斥Na?和Cl?,如同“生物離子篩”。卟啉單元(PCP)則賦予材料光熱轉化和單線態氧(1O?)抗菌能力,形成三重協同機制。
圖1 光熱兩性離子纖維膜示意圖 仿生細胞膜水通道蛋白功能設計的抗鹽光熱膜用于海水淡化。
材料合成與特性
通過靜電紡絲與原位氧化聚合(圖3a),將PCP與PIL均勻嵌入聚丙烯腈(PAN)纖維網絡(圖3f)。材料表面粗糙度增加(圖3b-d),元素分布均勻(圖3e),親水性顯著提升(接觸角從67.2°降至42°,10秒完全浸潤,圖3g)。PCP的窄帶隙(1.18 eV)和微孔結構(比表面積828 m2 g?1)實現92%光吸收率(圖2g),10分鐘內升溫至83℃(圖2h);復合膜光吸收率進一步提升至95%(圖3i),熱穩定性優異(300℃失重僅3%,圖3j)。
圖2 PIL與PCP的合成及表征 a) PIL合成流程 b) PCP合成流程 c) PIL的1H NMR譜圖(400 MHz, 重水) d) PCP與CB(咔唑苯甲醛)的FTIR圖譜 e) PCP的莫特-肖特基曲線 f) PCP的N?吸附/脫附曲線(插圖為NLDFT孔徑分布) g) PCP在200-1400 nm波長范圍內的吸光度(與AM1.5標準太陽光譜對比) h) 1 kW m?2光照下PCP表面溫度變化曲線及最高溫度圖像
圖3 光熱兩性離子纖維膜的制備與表征 a) PCP/PIL@PAN-M制備流程 b-d) PAN-M、PCP@PAN-M、PCP/PIL@PAN-M的SEM圖像及直徑分布(實驗獨立重復3次) e) PCP/PIL@PAN-M的元素分布圖(C, N, O, S) f) PCP/PIL@PAN-M的TEM圖像及橫截面圖 g) PCP/PIL@PAN-M與PAN-M的水接觸角(實驗獨立重復3次) h) PCP/PIL@PAN-M的N?吸附/脫附曲線(插圖為孔徑分布) i) PCP/PIL@PAN-M的紫外-可見光吸收率 j) 不同光熱膜的熱重分析(TGA)曲線
蒸發與抗鹽性能
在模擬海水測試中(圖4a),復合膜表面溫度達55.7℃(圖4d),蒸發率較純PAN膜提升6倍(圖4c)。關鍵突破在于20%高鹽度下仍保持2.70 kg m?2 h?1蒸發率(圖4f),且連續運行40小時無鹽結晶(圖4g)。機理研究表明(圖5):PIL通過破壞高鹽梯度,促進離子對流擴散(紅色箭頭),使鹽離子遠離蒸發界面,而傳統膜(PCP@PAN-M)僅依賴濃度梯度擴散(黑色箭頭),易導致局部飽和結晶。
圖4 光熱兩性離子纖維膜的蒸發性能與抗鹽性 a) 光熱蒸發測試裝置及蒸發器示意圖 b) 1 kW m?2光照30分鐘下纖維膜表面溫度曲線 c) 1 kW m?2光照1小時下蒸發質量曲線 d) 1 kW m?2光照1小時下蒸發過程表面溫度曲線 e) 1 kW m?2光照30分鐘的光熱轉換效率(n=3次獨立實驗,數據為均值±標準差) f) 高鹽度下PCP/PIL@PAN-M的蒸發速率(n=3次獨立實驗,數據為均值±標準差) g) PCP/PIL@PAN-M連續40次循環的蒸發速率與光熱效率
圖5 抗鹽機制分析 a) PCP@PAN-M 和 b) PCP/PIL@PAN-M在連續光照下蒸發表面的鹽積累及鹽傳輸路徑。
分子機制與凈化效能
分子動力學模擬(圖6)揭示PIL降低系統蒸發焓:其削弱水分子氫鍵作用,增加中間水(IW)比例,使500 ps內蒸發水量提升3倍(圖6c)。實際應用中,該膜對東海海水凈化后金屬離子濃度降低2-3個數量級(圖7b),電導率從31.59 mS cm?1降至33.63 μS cm?1(圖7d),有機染料(亞甲基藍/羅丹明B)1小時內去除率>99.9%(圖7c)。光照下產生的1O?(圖7e)實現99-100%滅菌率(圖7f),凈化水成功支持植物生長(圖7g)。
圖6 水與(水+PIL)體系的蒸發過程分析 a,b) 分子動力學模擬(MDS)在0 ps和500 ps的界面蒸發快照 c) 500 ps內蒸發水分子數量統計 d) 500 ps內水分子間氫鍵數量統計 e) DSC測試的水蒸發溫度 f) 紅外光譜測定-OH峰位置 g,h) 拉曼光譜測定鹽水(g)與PCP/PIL@PAN-M(h)中的水分子類型 i,j) 鹽水(i)與PCP/PIL@PAN-M(j)中水分子類型示意圖
圖7 PCP/PIL@PAN-M的水凈化與抗菌能力 a) 海水淡化前后的紫外-可見吸收光譜 b) 海水淡化前后的金屬離子濃度 c) 有機染料(亞甲基藍/羅丹明B)處理前后的紫外-可見吸收光譜及樣品圖像(Dyes:處理前;Dyes-I:處理后) d) 海水淡化前后的電導率 e) 電子順磁共振(EPR)檢測光照下光熱膜產生的1O?強度 f) 光熱膜的滅菌性能(Blank:空白對照組) g) 蒸發器收集的淡水用于豌豆苗栽培
熱電聯產與應用
集成熱電模塊(TEG)后(圖8b),系統利用蒸發界面與水體間的溫差發電。1 kW m?2光照下輸出184 mV電壓、10.56 mA電流(圖8c),功率密度達1.5 W m?2(圖8h)。存儲的電能可驅動小型風扇及燈泡(圖8i-j),2倍光照時電壓升至300 mV(圖8f),性能優于同類技術(圖8k)。
圖8 熱電發電性能與應用 a) 基于塞貝克效應的熱電發電原理 b) 蒸發-熱電發電裝置示意圖 c) 1倍光照下熱電聯產系統的開路電壓與短路電流 d,e) 5次循環的開路電壓(d)與短路電流(e) f) 不同光強下PCP/PIL@PAN-M產生的開路電壓 g,h) 1倍光照下系統的電流-電壓曲線(g)與功率密度(h) i,j) 熱電發電機驅動微型風扇(i)與燈泡(j) k) 與其他系統性能對比圖
總結與展望
該研究通過仿生設計破解了太陽能海水淡化的鹽積累難題,同步實現高效水凈化、抗菌及發電功能。未來,這種“水-熱-電”三位一體技術有望應用于復雜水域的離網供能系統,為可持續發展提供創新解決方案。
來源:高分子科學前沿
聲明:僅代表作者個人觀點,作者水平有限,如有不科學之處,請在下方留言指正!
特別聲明:以上內容(如有圖片或視頻亦包括在內)為自媒體平臺“網易號”用戶上傳并發布,本平臺僅提供信息存儲服務。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.