作為有機合成方向的實踐派博主,個人一直在強調學習機理的重要性:
三氯氧磷幾乎每個有機合成工作者都會用到,其在有機合成中主要作為 氯化劑、磷酸化試劑、催化劑 以及 脫水劑等。
這個試劑比較毒,有刺激性氣味,使用這塊的安全防護基本是沒問題的。關鍵在于后處理的淬滅上,這時候就比較亂,很容易搞事情。
很多愛看公眾號推文的朋友總是有注意的,大概立馬會回道:用反應溶劑稀釋再淬滅;反滴加到大量水中淬滅;用熱水淬滅等等諸如此類、
但緣何如此?
這就要從機理上聊!
三氯氧磷的淬滅大部分都是水,所以也就是水解,分三部分進行:
基于此,來自美國 安進公司的研究人員對三氯氧磷水解過程特定時間的樣品進行取樣,然后通過NMR分析,
結果發現:POCl3的淬滅過程中,第一步和第三步反應都比較快,第二步反應速率太慢,大量中間體停留聚集是體系劇烈放熱失控的導火線。
為了加速水解過程,阻止中間體聚集,研究人員選擇在淬滅劑里加入適量的堿水中和HCl提高溶液pH,促進HPO2Cl2解離為更具反應活性的磷酸二氯酸根(PO2Cl2?),加速其與水反應。
另外為了避免副產物的產生,堿的加法也是有講究的,經過篩選,建議的加法為雙滴加。
總結來講,研究人員推薦的三氯氧磷的淬滅方法應為:將反應液反滴加到水中淬滅,同時控制內溫滴加當量的堿水,用來促使水解完全。同時注意測量體系pH,
公眾號觀點:該思路對實驗室放大實驗,中試,生產都有一定的指導意義。
希望對大家有所幫助!
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