這部分的界限比較模糊,主要根據個人理解聊一聊:
硼氫化鈉可以當成硼烷和氫化鈉的結合體,分子中的4 個氫原子實際上是共用一個強堿性氫負離子的電負性,所以BH4-里的氫不能都當成氫負離子,理論上這 4 個氫原子都可以作為氫轉移試劑參與還原反應,但實際可用氫的數量受反應類型、底物活性、溶劑及催化劑等因素影響。大體可分為兩類;
1、在常見醛,酮,酰氯、酸酐等活性羰基的還原中,硼氫化鈉一般4個氫都可以參與反應;
但不排除因為溶劑中有少量水而造成的淬滅。
2、對酯基還原時,因為硼氫化鈉 對酯活性低,一般都是在醇等質子性溶劑中進行的;有時候還會加路易斯酸;
即使只用甲醇做溶劑,也會有試劑激活過程,NaBH4易與溶劑反應生成烷氧基硼氫化物,部分氫以氫氣遺失;
導致可用氫原子數量甚至不足3個。
通常來講,如果還原醛酮,硼氫化鈉一般需要0.5eq就足夠;如果是還原酯或酰胺等物質,硼氫化鈉一般會選擇1.5eq或以上。
從機理上看,硼氫化鈉反應放出來的氫氣在體系中是沒有還原效力的,一般默認為是廢氣;真正有用的氫已經作為親核試劑轉移到了不飽和鍵上。
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