新型CVD法制備硅碳復合負極材料,其性能不僅取決于原料的選擇與優化,沉積設備的關鍵作用同樣不容忽視。沉積設備的核心參數(如溫度場均勻性、氣流分布特性、壓力控制精度等)直接影響材料沉積的均勻性、重復性及工藝安全性。此外,設備的單次沉積容量和連續生產能力是決定其產業化可行性的關鍵指標,這些因素直接影響生產成本和規模化制備效率,進而決定了該技術的商業化進程。
目前用于CVD硅碳負極工業化生產的設備主要有流化床和回轉爐兩種反應器系統。回轉爐設備是一個用于煅燒的固定床設備,通過傾斜和旋轉來確保物料的均勻加熱。在制備CVD硅碳負極材料的過程中,將多孔碳基體材料放入回轉爐中,通入惰性氣體并加熱到500℃左右,引入硅烷氣體進行氣相沉積形成硅層,隨后繼續加熱,通入碳源進行二次沉積形成碳層,從而制備出硅碳復合材料。
回轉爐化學氣相沉積裝備結構示意圖
回轉爐作為工業常用的一種煅燒設備,技術成熟,運行穩定,安全性可靠,并且單機產能大,產品容易放大,燃料適應性好。但回轉爐作為沉積設備容易導致沉積不均勻,硅烷利用率低(通常低于60%),產品一致性較差,最終制備的硅碳復合材料性能較差。因此如何解決回轉爐沉積過程中的均勻性需要進一步優化。
流化床設備是一種通過氣體或液體流體化固體顆粒的工藝設備。在CVD硅碳負極制備過程中,通過調整流體的流動速度和溫度,使硅顆粒在床層中均勻分布,進而將納米硅沉積到多孔碳中,并實現對硅顆粒的碳包覆。
流化床化學氣相沉積裝備結構示意圖
流化床由于沉積均勻性較好,硅烷利用率高(可達85%以上),并且可以實現對硅顆粒形態和尺寸的控制,確保硅碳復合材料的均勻性和穩定性,而被視為行業發展的未來。但是硅烷吸附與裂解需要高壓與高溫環境,因此要求流化床設備需要有極好的密閉性和高氣壓以實現小顆粒的氣態包覆,操作難度高,安全問題大,規模化難度較大。
目前多數廠家用于生產CVD硅碳負極的流化床設備仍以20 kg/爐小型化設備為主,產量較低,而設備廠家雖然已開發出超過100 kg/爐的流化床設備,但是相關設備的驗證、工藝的優化及改進、投入量產使用仍需要時間。
在流化床設備制造方面,目前國內已有蘇州紐姆特、佛山賽普飛特、山東貝億特等幾家企業在布局。蘇州紐姆特的核心產品之一FB-CVD 流化床氣相沉積設備為行業發展做出了突出貢獻。
蘇州紐姆特流化床氣相沉積反應器FBCVD-100
佛山賽普飛特的100kg級設備據稱已完成客戶全流程調試,實現了“調試即滿產,滿產即達標”的超預期表現。山東貝億特基于十余年的流態化技術及理論基礎,也宣稱已具備百公斤級新型硅碳流化床設備的設計能力。
佛山賽普飛特CVD氣相沉積包覆成套設備
對于材料生產商而言,在設備選型時需要在工藝可控性、生產安全性和經濟效益之間進行權衡;而對于設備制造商來說,開發兼具回轉爐可靠性和流化床高效性的新型反應器系統,或通過工藝優化最大限度地發揮現有設備的優勢,是推動CVD硅碳材料規模化生產的關鍵技術突破方向。
參考來源:
[1]鄧拓等:化學氣相沉積法制備硅碳負極的研究進展,電子科技大學材料與能源學院
[2]相關企業報道
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