北京
來源：科技日報
原標題：我科研團隊成功合成稀土三重鍵化合物
科技日報訊 （記者張蓋倫）稀土是重要戰略資源，其化學鍵性質直接影響稀土化合物的特性、功能和技術應用。近日，我國科研團隊成功實現了長期以來被視作“科研禁區”的稀土三重鍵化合物的制備，打破了對稀土元素成鍵能力的傳統認知，為稀土化學鍵理論的發展提供了新的實驗依據和理論支撐。相關研究成果已于近日發表在《自然·化學》雜志上。
稀土元素包括鈧、釔和15種鑭系元素，電子結構呈現出極為復雜、特殊且多樣的特點。在稀土化合物中，化學鍵主要以基于靜電作用的離子鍵形式存在，由于4f軌道的收縮效應和5d軌道的較高能量，稀土元素形成共價鍵，特別是雙重鍵和三重鍵的能力十分有限。也正因為這一特性，長久以來，制備出含雙重鍵的鑭系稀土化合物已是極為罕見，制備其三重鍵化合物更是被認為“不可能”。
成功構建穩定的稀土三重鍵不僅可推動稀土元素價鍵理論的發展，還能為新型稀土催化劑的設計和先進功能材料的開發提供新路徑。近日，蘇州大學諶寧課題組與清華大學李雋課題組合作，創新性地利用富勒烯分子籠的空間限域和保護作用，采用改良電弧放電技術，成功制備出首個富勒烯內嵌的稀土元素鈰與碳形成的三重鍵化合物，實現了鈰碳三重鍵的穩定構筑。
X射線單晶衍射分析顯示，該結構中鈰碳鍵鍵長與理論預測的三重鍵鍵長高度吻合。通過可見—近紅外吸收光譜、電子順磁共振光譜的聯合表征和量子化學研究，團隊進一步確認了該化合物具有閉殼層的電子構型。紅外光譜中觀察到的鈰碳鍵特征振動峰與理論模擬結果一致，為稀土三重鍵的存在提供了直接證據。
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