一、焙燒過程原理
在焙燒階段,電池黑粉中的鎳鈷錳酸鋰與碳發(fā)生還原反應(yīng),使高價態(tài)金屬(如Ni3?、Co3?、Mn??)被還原為低價態(tài),同時鋰以碳酸鋰(Li?CO?)、氧化鋰(Li?O)等形式析出。氟化鋰(LiF)、磷酸鋰(Li?PO?)等化合物與添加的固氟劑(如CaO)反應(yīng)生成難溶于水的氟化鈣(CaF?)、磷酸鈣(Ca?(PO?)?),從而固定氟元素。
優(yōu)化條件:
溫度:600-1200℃(溫度過低反應(yīng)不完全,過高導(dǎo)致碳酸鋰分解)。
壓力:0.3-2.0MPa(壓力不足反應(yīng)不完全,過高影響安全)。
時間:0.5-5小時(時間過短反應(yīng)不完全,過長導(dǎo)致碳酸鋰揮發(fā))。
二、水浸出與硫酸溶液作用
焙燒產(chǎn)物用水浸出時,勻速加入硫酸溶液可避免形成氫氧化鋁(Al(OH)?)絮凝沉淀。硫酸作為浸出劑,溶解金屬氧化物的同時,其高沸點(約337℃)適合高溫操作,且對設(shè)備腐蝕性較低。
關(guān)鍵控制點:
硫酸添加速率:需與浸出過程匹配,防止局部過酸導(dǎo)致氫氧化鋁沉淀。
液固比:優(yōu)化為6-7:1,確保金屬充分溶解。
三、萃取與雜質(zhì)控制
在特定pH(如5.2)和萃取劑(如P204和磺化煤油)條件下進行三級逆流萃取。通過調(diào)節(jié)pH,改變雜質(zhì)陽離子(如Fe3?、Al3?)的化學(xué)形態(tài),抑制其萃取,提高鋰的選擇性。
技術(shù)優(yōu)勢:
選擇性:萃取劑對鋰的高親和力實現(xiàn)雜質(zhì)分離。
靈活性:可通過調(diào)節(jié)pH、萃取劑濃度優(yōu)化效果。
四、除氟、蒸發(fā)濃縮、沉鋰、碳化步驟
除氟:固氟劑(如CaO)與氟反應(yīng)生成氟化鈣沉淀,進一步降低氟含量。
蒸發(fā)濃縮:利用MVR蒸發(fā)器將溶液濃縮至Li?SO?濃度約200g/L,減少后續(xù)處理體積。
沉鋰:加入碳酸鈉溶液使鋰以碳酸鋰形式沉淀,反應(yīng)式:
Li?SO? + Na?CO? → Li?CO?↓ + Na?SO?
沉鋰率約90%,所得碳酸鋰純度符合YS-T582-2013電池級標(biāo)準(zhǔn)。
碳化:可能通過調(diào)節(jié)pH或煅燒進一步提純碳酸鋰晶體。
五、電池級碳酸鋰應(yīng)用前景
電池級碳酸鋰是鋰離子電池正極材料(如磷酸鐵鋰、三元材料)的關(guān)鍵原料,具有高純度(≥99.5%)、高比表面積、優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于以下領(lǐng)域:新能源汽車、儲能系統(tǒng)、消費電子。
六、技術(shù)優(yōu)勢總結(jié)
焙燒 固氟劑固定氟元素,優(yōu)化溫度/壓力/時間 鋰提取率提高至80%以上
水浸出 硫酸溶液勻速加入,避免氫氧化鋁沉淀 減少鋰夾帶損失
萃取 特定pH和萃取劑選擇性分離雜質(zhì) 雜質(zhì)陽離子含量顯著降低
全流程 閉環(huán)設(shè)計,蒸發(fā)濃縮/沉鋰高效回收 鋁、氟等雜質(zhì)有效去除,碳酸鋰純度達標(biāo)
結(jié)論
該工藝通過多步驟協(xié)同作用,實現(xiàn)了高鋁電池黑粉中鋰資源的高效回收,同時解決了雜質(zhì)夾帶問題。所得電池級碳酸鋰在新能源領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊,符合市場需求和政策導(dǎo)向,具有顯著的經(jīng)濟效益和環(huán)境價值。
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