揮發油測定法中的甲法和乙法是中國藥典中規定的兩種測定藥材中揮發油含量的方法，二者在原理、適用范圍、操作步驟、儀器裝置及結果計算等方面存在一定區別，以下是詳細介紹：

原理

• 甲法：利用揮發油能與水蒸氣一同蒸餾出來的特性，將藥材與水共蒸餾，揮發油隨水蒸氣進入冷凝管，在冷凝管下端連接的揮發油測定器中與水分離，通過測量收集到的揮發油體積來計算其含量。
• 乙法：同樣基于揮發油的水蒸氣蒸餾原理，但乙法更適用于測定相對密度大于1.0的揮發油。在蒸餾過程中，揮發油會沉于測定器下部，通過讀取測定器中揮發油的體積來計算含量。

適用范圍

• 甲法：適用于測定相對密度小于1.0的揮發油，如薄荷油、桉葉油等。這些揮發油在水中溶解度較小，且密度小于水，在測定器中會浮于水面，便于觀察和測量。
• 乙法：適用于測定相對密度大于1.0的揮發油，如丁香油、肉桂油等。此類揮發油密度大于水，會沉于測定器下部，乙法能夠更準確地收集和測量其體積。

操作步驟

• 甲法
  1. 取供試品適量（一般按藥材量計算），置圓底燒瓶中，加水300 - 500ml或適量，連接揮發油測定器。
  2. 自測定器上端加水使充滿刻度部分，并溢流入燒瓶時為止。
  3. 加熱回流，保持微沸狀態，直至揮發油不再增加，停止加熱，放置片刻，開啟測定器下端的活塞，將水緩緩放出，至油層上端到達刻度0線上面5mm處為止。
  4. 放置1小時以上，再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊，讀取揮發油體積，計算供試品中揮發油的含量（%）。
• 乙法
  1. 取供試品適量，置500ml或1000ml的圓底燒瓶中，加水300 - 500ml或適量與玻璃珠數粒，振搖混合后，連接揮發油測定器。
  2. 自測定器上端加水使充滿刻度部分，并溢流入燒瓶時為止，再用乙醚2ml沖洗刻度部分。
  3. 加熱回流至油量不再增加，停止加熱，放置片刻，開啟測定器下端的活塞，將水及乙醚放出，至油層上端到達刻度0線上面5mm處為止。
  4. 放置1小時以上，再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊，讀取揮發油體積，計算供試品中揮發油的含量（%）。

儀器裝置

• 甲法：使用揮發油測定器，其刻度部分在0 - 3ml之間，每小格為0.1ml。測定器上端連接冷凝管，下端有活塞，用于放出水和測量揮發油體積。
• 乙法：儀器裝置與甲法基本相同，但揮發油測定器的刻度范圍可能更大，一般為0 - 5ml或0 - 10ml，以滿足相對密度大于1.0的揮發油測量需求。同時，在操作前需要用乙醚沖洗測定器刻度部分，以減少揮發油在測定器壁上的殘留。

結果計算

• 甲法和乙法計算公式相同：揮發油含量（%）=（揮發油的體積（ml）/供試品的重量（g））×100%
• 注意事項：在計算結果時，需根據實際測量的揮發油體積和供試品的重量進行準確計算，同時要考慮測定過程中的各種因素對結果的影響，如溫度、壓力等。