機理資料來源于福山組《機理訓練》,公眾號后臺回復“福山透”領取
概述:
指α- 鹵代酮(或 α- 羥基酮的衍生物)在強堿(如醇鈉、氨基鈉)作用下,通過分子內親核取代和環斷裂 - 重組,生成羧酸酯、羧酸或(酰胺)的反應。
法沃爾斯基重排是構建小環化合物的重要方法。
反應過程:
1、α- 鹵代酮在堿(如示例醇鈉)作用下脫質子,生成烯醇鹽中間體
2、烯醇鹽的氧負離子進攻相鄰羰基碳,分子內環化,形成張力環狀過渡態
3、烷氧負離子與羰基加成,環斷裂,重排,形成更小的環。
總體來看,產物類型由親核試劑決定:
關聯homo-Favorskii重排
β-鹵代酮在堿和親核試劑存在下通過環丁酮中間體也可以發生類似重排稱為homo-Favorskii重排;詳細解讀可參考文獻
J. Am. Chem. Soc.1971, 93, 13, 3208–3216.
關聯quasi-Favorskii重排
當α-鹵代酮沒有α-氫或者因為剛性環不能進行烯醇化時,有些情況下也可以重排,這類反應稱之為quasi(類)-Favorskii重排,詳細解讀可參考文獻
J. Org. Chem.1974, 39, 21, 3158–3161.
學習機理不能認死理,要明白一些事:
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6、分享的機理僅代表個人觀點,希望能給大家一點啟發,形成專屬自己的一套東西
另外發現網絡分發的中也有一些錯誤,整理了部分見:,還有部分可能沒檢查出來,若發現在做這部分內容的時候文中會修改;
以上
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