柔性壓力傳感器在人工智能、健康監測和電子皮膚等領域需求激增,但傳統生物質碳氣凝膠面臨重大挑戰:碳化過程中的體積收縮嚴重損害彈性與抗疲勞性,導電性不足限制靈敏度提升。雖然已有研究通過添加導電納米材料(如MXene、碳納米管)改善性能,但如何同時實現超高抗疲勞性、寬線性傳感范圍、低壓檢測極限等綜合性能,仍是未解難題。
受植物葉脈網絡和建筑支柱啟發,華南理工大學李擘副研究員團隊開發出具有“脈狀網絡-柱狀增強波浪層結構”的碳氣凝膠(CGP-C-1)。該材料突破性地整合了五大優勢:1)超凡耐久性:5萬次50%應變壓縮后應力保持率96.7%,高度保持率99.1%;2)超高靈敏度:在0-100Pa低壓區靈敏度達59.70 kPa?1,100-15kPa區間保持16.76 kPa?1;3)寬線性范圍:0-15kPa內響應線性度(R2=0.995);4)極限探測能力:可檢測0.186Pa微壓(相當于6μL水滴);5)極端應變恢復:99%應變下仍具備77%高度恢復能力。相關論文以“Superelastic Biomass-Based Carbon Aerogels Reinforced by Vein-Like Networks and Pillar Structures for Piezoresistive Sensing, High-Temperature Applications, and Supercapacitors”為題,發表在Advanced Functional Materials上。
創新制備工藝與結構
團隊通過定向冷凍與高溫碳化協同策略構建核心結構:纖維素納米纖絲(CNF)形成骨架防止氧化石墨烯(GO)堆疊;堿處理聚酰亞胺納米纖維(N-PINF)經熱化學鍵合形成層內葉脈狀網絡,同時作為層間支柱。碳化后,三種組分(CNF、GO、N-PINF)差異熱降解形成波浪層,賦予氣凝膠超輕(密度≈8mg/cm3)、可壓縮、可彎曲特性。掃描電鏡清晰顯示層間支柱連接(圖1e-f)與層內脈狀網絡(圖1c),為卓越機械性能奠定基礎。
圖1. CGP-C-1的制備流程 a) CGP-C-1制造工藝示意圖 b) CNF、N-PINF與GO之間的相互作用 c) CGP-C-1層表面形貌 d) 軸向視圖 e-f) 徑向視圖的SEM圖像 g) 超輕特性實物圖 h) 高壓縮回彈性演示 i) 可彎曲性演示
結構驗證與機械性能
X射線衍射證實N-PINF加入提升石墨化程度(石墨峰強度提高);熱重分析顯示800℃下重量保持率80.79%,遠優于純CNF(15.41%)。壓縮測試中,普通生物質碳氣凝膠(CNF-C)500次循環后結構破損,而CGP-C-1因“脈狀網絡-支柱”的應力分散機制(有限元模擬顯示應力集中于支柱與網絡節點),500次循環后應力保持率99.98%。優化組分比例后(CNF/GO/N-PINF=4:1:2),材料可承受99%極端應變(圖3f)。
圖2. 碳氣凝膠的形貌與結構表征 a) CG-A、CGP-A-1、CG-C和CGP-C-1的XRD圖譜 b,c) CNF、N-PINF、CG-A、CG+N-PI、CGP-A-1和CGP-C-1的TGA與DTG曲線 d) CNF-C的無序多孔結構 e) CGP-C-1的徑向SEM圖像 f) 軸向SEM圖像 g) CGP-C-1層表面的"脈狀互連纖維網絡" h) CGP-C-1仿生結構的演化機制
圖3. 碳氣凝膠的機械性能 a-c) CNF-C、CG-C和CGP-C-1在50%應變下500次壓縮循環的應力-應變曲線 d) 50%應變500次循環后的高度/應力保持率(柱狀圖)及變化趨勢(折線圖) e) 脈狀網絡-柱狀增強波浪層結構的應力分布有限元分析 f) 波浪層結構的應力分布 g,h) CGP-C-0和CGP-C-2在50%應變下500次循環的應力-應變曲線 i) CGP-C-1壓縮機制示意圖
20,000次壓縮驗證耐久性
在長達2萬次50%應變循環測試中,CGP-C-1創下生物質碳氣凝膠抗疲勞紀錄:應力保持率96.7%,高度損失僅0.9%。掃描電鏡證實循環后層狀結構完好(圖4g),無坍塌跡象。該性能超越已報道同類材料(圖4c-d),為可穿戴設備長期使用提供保障。
圖4. CGP-C-1的壓縮性能 a) 50%應變下20,000次壓縮循環的應力-應變曲線 b) 最大應力保持率、能量損耗系數及高度縮減率 c,d) 與其他生物質碳氣凝膠的高度/應力保持率對比 e) 0-90%應變下的應力-應變曲線 f) 99%應變下50次循環的應力-應變曲線 g) 20,000次循環前后的SEM圖像
傳感性能領跑領域
基于CGP-C-1的壓阻傳感器展現出72ms響應/96ms恢復速度,在0-15kPa壓力下電流線性增長(圖5c)。其靈敏度(59.70 kPa?1@0-100Pa)顯著優于多數生物質基材料(圖5g),甚至可識別0.186Pa水滴滴落(圖5h)。萬次壓縮循環后電流信號穩定,滿足高精度運動監測需求。
圖5. CGP-C-1的傳感性能測試 a) 壓力-電流響應與恢復時間 b) 不同應變下的電流響應 c) 不同壓力下的線性電流響應 d) 50%應變下10,000次循環的電流響應 e,f) 100–15,000 Pa與0–100 Pa工作區間的線性靈敏度 g) 與其他生物質碳氣凝膠材料的靈敏度對比 h) 微壓作用下的電流響應
可穿戴應用演示
實際測試中,傳感器精準捕獲人體活動:手腕屈伸、肘膝彎曲角度(0°-90°電流梯度變化)、行走/奔跑節奏差異(圖6f),以及皺眉(圖6e)、吞咽(圖6h)等微動作。貼附肱動脈時,成功解析脈搏波形(P1入射波、P2收縮波、P3舒張波),心率監測誤差≤1次/分鐘(圖6j)。
圖6. CGP-C-1的可穿戴性能測試 不同運動產生的電流信號: a) 手腕屈伸 b) 肘部45°/90°彎曲 c) 膝部彎曲 d) 不同角度手指彎曲 e) 皺眉動作 f) 行走與奔跑 g) 呼吸與急促喘息 h) 吞咽動作 i) 手指觸碰 j) 手臂動脈搏動
航天級隔熱與阻燃
在50℃加熱測試中,CGP-C-1溫升(30.2→32.5℃)低于商用聚苯乙烯泡沫板(32.1→36.3℃)。120-300℃高溫下結構穩定,而泡沫板120℃即軟化變形(圖7e)。直面800℃火焰60秒不燃,僅接觸面輕微收縮(圖7f)。其超低熱導率(0.03478W·m?1·K?1)源于四重機制:波浪層多重熱障、支柱抑制對流、輻射散射及脈狀網絡延緩熱傳導(圖7g)。
圖7. CGP-C-1的隔熱與阻燃測試 a) CGP-C-1與EPB在50℃加熱板0-30分鐘的紅外熱成像 b) 溫度隨時間變化可視化 c) 厚度實物圖對比(CGP-C-1 vs EPB) d) EPB在120℃下的軟化變形 e) CGP-C-1的60秒燃燒測試過程 f) 傳熱機制示意圖 g) 工作狀態下的散熱性能紅外熱成像
廢棄傳感器“變廢為寶”
退役傳感材料可直接轉為超級電容器電極。在三電極系統中展現241.1 F·g?1比電容,兩電極系統仍達179.4 F·g?1(1A·g?1),能量密度22.56 Wh·kg?1(圖8j)。10,000次循環后電容保持率95.4%,實現“傳感-儲能”一體化再生應用。
圖8. 三電極系統中CGP-C-1的超級電容性能 a) 三電極系統示意圖 b) 不同掃描速率的CV曲線 c) 不同電流密度的GCD曲線 d) 不同電流密度下的比電容/面電容 e) EIS阻抗譜及局部放大圖 f) 10A·g?1電流密度下10,000次循環的庫倫效率/電容保持率 g) 超級電容器5–200mV·s?1的CV曲線 h) 0.5–10A·g?1的GCD曲線 i) 不同電流密度下的比電容 j) 不同功率密度下的能量密度 k) 能量/功率密度對比 l) 5A·g?1電流密度下10,000次循環的庫倫效率/電容保持率
產業化前景廣闊
該材料突破“一材多用”壁壘:卓越傳感性能滿足健康監測與航天服傳感器需求(如月球/火星充氣艙);隔熱阻燃特性適配高溫環境;廢棄元件轉為超級電容器,助力自供電可穿戴設備。團隊正推進規模化制備,推動這種“源于自然、歸于可持續”的多功能材料走向應用。
來源:高分子科學前沿
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