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東華大學(xué)覃小紅教授、季東曉研究員《自然·通訊》:智能紡織品,600%拉伸應(yīng)變不敏感!

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彈性與導(dǎo)電的博弈

智能紡織品的核心難題在于導(dǎo)電材料與彈性基質(zhì)的性能沖突。傳統(tǒng)導(dǎo)電纖維(如碳納米管、石墨烯或金屬涂層纖維)因高模量難以匹配可拉伸基材的形變需求;液態(tài)金屬(LM)雖具流動(dòng)性,卻在拉伸中易產(chǎn)生脫濕效應(yīng),形成液滴導(dǎo)致導(dǎo)電通路斷裂與泄漏。這一矛盾嚴(yán)重制約了電子紡織品在劇烈機(jī)械變形下的穩(wěn)定應(yīng)用。

技術(shù)突破:三維粘附通道策略

東華大學(xué)覃小紅教授季東曉研究員團(tuán)隊(duì)提出創(chuàng)新性“粘附通道策略”,通過(guò)銀納米顆粒(Ag NPs)與微纖維毛細(xì)效應(yīng)的協(xié)同作用,首次實(shí)現(xiàn)液態(tài)金屬在紗線表面的三維可控流動(dòng)。該技術(shù)制備的SLMAS紗線初始電阻低至0.082 Ω/cm,在600%極限應(yīng)變下電阻變化率(ΔR/R?)僅0.703,同時(shí)耐受扭曲、彎曲、水洗及5000次拉伸循環(huán)。通過(guò)功能化改性,該紗線還可實(shí)現(xiàn)智能調(diào)溫與電致變色。


層狀組裝工藝

研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)四步工藝構(gòu)建動(dòng)態(tài)粘附通道:首先,采用共軛電紡技術(shù)將聚苯乙烯-丁二烯(SBS)微纖維(直徑1.483 μm)包裹聚氨酯(PU)紗線,形成三維微通道基材;其次,通過(guò)三氟乙酸銀溶液浸漬與還原反應(yīng),在微纖維表面嵌入銀納米顆粒(直徑139-241 nm可調(diào)),使LM接觸角從115.78°降至28.5°,實(shí)現(xiàn)超潤(rùn)濕效應(yīng);隨后,LM在毛細(xì)作用下滲入銀改性通道,通過(guò)銦-銀金屬鍵(形成Ag?In?與AgIn?相)與基材牢固結(jié)合;最后,外層電紡疏水SBS微纖維封裝防止泄漏。XRD圖譜與SEM成像證實(shí)了金屬鍵合與LM的穩(wěn)定滲透結(jié)構(gòu)(圖1b-h)。


圖1:SBS/LM/Ag-SBS (SLMAS) 紗線的制備與表征 a. SLMAS紗線制備示意圖:四步工藝包括電紡微纖維構(gòu)建通道(SBS-PU紗線)、微通道表面生長(zhǎng)銀粘附層(Ag-SBS紗線)、吸附液態(tài)金屬(LMAS紗線)、疏水SBS微纖維封裝(SLMAS紗線)。 b-e. 各制備階段紗線表面的SEM圖像(右上角比例尺:10 μm): b: SBS-PU紗線的三維微通道結(jié)構(gòu);c: 生長(zhǎng)銀層后的Ag-SBS紗線;d: 吸附LM后的LMAS紗線;e: 封裝后的SLMAS紗線;f. SLMAS紗線(紅線)與Ag-SBS紗線(藍(lán)線)的XRD譜圖:LM與銀形成Ag?In?和AgIn?金屬間化合物。 g. 不同銀前驅(qū)體濃度(0 wt% vs 10 wt%)處理的SBS-PU紗線SEM圖及對(duì)應(yīng)LM接觸角。 h. LM滲入纖維通道并維持粘附的機(jī)理示意圖。 i-l. SLMAS紗線在初始、纏繞、打結(jié)和拉伸(約550%應(yīng)變)狀態(tài)的光學(xué)照片。

應(yīng)變不敏感機(jī)制

當(dāng)LM負(fù)載量達(dá)6.88 mg/cm時(shí),紗線在600%應(yīng)變下電阻變化率(0.703)顯著低于理論預(yù)測(cè)值(ΔR/R?=(1+ε)2-1)。SEM顯示:低負(fù)載量(1.00 mg/cm)時(shí)LM僅包覆單根纖維;中負(fù)載量(3.03 mg/cm)填充表面孔隙;高負(fù)載量時(shí)LM深入纖維孔隙。拉伸至350%應(yīng)變時(shí),LM與微纖維協(xié)同變形,金屬鍵動(dòng)態(tài)重組維持導(dǎo)電通路連續(xù)(圖2d-f)。


圖2:粘附通道實(shí)現(xiàn)液態(tài)金屬與纖維的協(xié)同變形 a. Ag-SBS紗線與不同LM負(fù)載量SLMAS紗線的初始電阻對(duì)比(SLM?.??AS、SLM?.??AS、SLM?.??AS分別對(duì)應(yīng)LM負(fù)載量1.00、3.03、6.88 mg/cm)。 b. 不同LM負(fù)載量SLMAS紗線拉伸時(shí)的電阻變化。 c. SLMAS紗線拉伸時(shí)的電阻變化(LM負(fù)載量6.88 mg/cm)及塊狀導(dǎo)體理論預(yù)測(cè)(虛線)。 d. 不同LM負(fù)載量LMAS紗線初始狀態(tài)的SEM圖。 e. 不同LM負(fù)載量LMAS紗線在350%應(yīng)變下的SEM圖。 f. 拉伸過(guò)程中金屬鍵形成粘附通道調(diào)控LM流動(dòng)的示意圖。

極端環(huán)境可靠性

該紗線展現(xiàn)出全方位穩(wěn)定性:連接LED屏幕可在550%拉伸中持續(xù)工作;扭曲、彎曲、按壓時(shí)電阻波動(dòng)<10%;500%應(yīng)變下循環(huán)5000次電阻幾乎不變,連續(xù)77.5小時(shí)極端變形后電學(xué)性能穩(wěn)定;疏水封裝層確保12小時(shí)水洗后電阻僅增0.05 Ω。對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,無(wú)LM或銀納米顆粒的對(duì)照組在拉伸中出現(xiàn)電阻劇增,凸顯本設(shè)計(jì)的優(yōu)越性(圖3a-g)。


圖3:電學(xué)與機(jī)械性能表征 a. 連接SLMAS紗線的LED屏幕在初始狀態(tài)(左)和拉伸狀態(tài)(右,~550%應(yīng)變)的光學(xué)照片。 b. SBS-PU紗線、Ag-SBS紗線、LM/Ag-SBS紗線及SLMAS紗線的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。 c-e. SLMAS紗線在扭曲、彎曲和按壓下的電阻變化。 f. SLMAS紗線水洗12小時(shí)后的電阻變化。 g. SLMAS紗線在200%和500%應(yīng)變下的循環(huán)拉伸電阻穩(wěn)定性。 h. 不同方法制備的LM基導(dǎo)電紗線在大變形下的品質(zhì)因子Q值對(duì)比。

精準(zhǔn)溫控應(yīng)用

基于超高導(dǎo)電性(R2≥0.990),紗線實(shí)現(xiàn)低電壓驅(qū)動(dòng)焦耳加熱:1.0 V電壓下,溫度隨LM負(fù)載量從86.4°C(1.00 mg/cm)升至122.7°C(6.88 mg/cm);100%應(yīng)變時(shí)溫度波動(dòng)僅5.4%;0.4 V電壓循環(huán)開關(guān)100次,30秒內(nèi)升溫至50°C,30秒冷卻至32°C,展現(xiàn)快速穩(wěn)定的電熱轉(zhuǎn)換性能(圖4a-f)。


圖4:焦耳熱性能 a. 不同LM負(fù)載量SLMAS紗線的電流-電壓線性曲線。 b. 不同LM負(fù)載量SLMAS紗線在輸入電壓(0.2–1.0 V)下的表面溫度變化(紗線長(zhǎng)度:15 cm)。 c. 不同LM負(fù)載量SLMAS紗線的溫度-電壓平方(T-U2)關(guān)系曲線。 d. SLMAS紗線拉伸過(guò)程中的溫度變化。 e. 電壓開關(guān)循環(huán)(0 ? 0.4 V,100次)的溫度變化。 f. 單次開關(guān)循環(huán)的溫度變化細(xì)節(jié)(e圖虛線框放大)。

圖5:智能變色織物

通過(guò)在外層電紡纖維摻雜熱致變色微膠囊(變色溫度35–60°C),團(tuán)隊(duì)開發(fā)出電致變色紗線:施加0.4-0.6 V電壓,織物圖案(如“LMY”字母)從淺紫/淺綠/淺粉變?yōu)樯钌?50%應(yīng)變下仍均勻變色;電壓開關(guān)100次循環(huán)后色彩穩(wěn)定性>99%,為可穿戴動(dòng)態(tài)顯示提供新方案(圖5a-d)。


圖5:電致變色性能表征 a. 電致變色紗線制備示意圖:將熱致變色微膠囊摻入SBS聚合物,電紡至LMAS紗線外層。 b. 紗線編織成"LMY"字樣的織物在電壓開關(guān)下的光學(xué)照片(比例尺:10 mm)。 c. 電壓開關(guān)循環(huán)(100次)的色調(diào)值變化。 d. 電致變色紗線拉伸時(shí)的變色過(guò)程: (I) 關(guān)電壓(紫色); (II) 開電壓(白色); (III-V) 開電壓下拉伸至650%應(yīng)變(保持白色)

重新定義智能穿戴

該技術(shù)通過(guò)金屬鍵合與毛細(xì)效應(yīng)的分子級(jí)協(xié)同,破解了液態(tài)金屬與彈性纖維的形變失配難題,為智能紡織品提供了通用化平臺(tái)。研究者指出,此策略將推動(dòng)可拉伸電路、自適應(yīng)溫控服裝及動(dòng)態(tài)顯示織物的商業(yè)化進(jìn)程,加速下一代可穿戴設(shè)備的革新。

來(lái)源:高分子科學(xué)前沿

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