一、定義

第4 類物質(zhì)包括下列物質(zhì)：

1. 笫4. 1 類——易燃固體

在運輸所遇條件下，易于燃燒或易于通過摩擦可能起火的固體；易于發(fā)生強烈熱反應(yīng)的自反應(yīng)物質(zhì)（固體和液體）；在沒有充分稀釋的情況下有可能爆炸的固體退敏爆炸品。該類又分為易燃固體、自反應(yīng)物質(zhì)和固體退敏爆炸品。

(1) 易燃固體：系指與火源短暫接觸時易于點燃且火焰迅速蔓延的纖維狀、粉末狀、顆粒狀或糊狀物質(zhì)。

(2) 自反應(yīng)物質(zhì)：系指遇熱不穩(wěn)定的物質(zhì)，甚至在沒有空氣的參與下容易產(chǎn)生激烈的放熱分解，并可能產(chǎn)生有毒氣體和蒸氣。根據(jù)其危險程度，自反應(yīng)物質(zhì)分為A 、B 、C 、D 、E 、F~G 共7種類型。對于A 類自反應(yīng)物質(zhì)，即使包裝通過了檢驗，也不允許在此類包裝中運輸；對于G類，則不作為自反應(yīng)物質(zhì)；對于B~F 類自反應(yīng)物質(zhì)的劃定，與允許的單位包件的最大重量有關(guān)。分類是通過實驗室試驗得出的。

(3) 固體退敏爆炸品：系指被水或醇類浸濕或被其他物質(zhì)稀釋后，形成均一的固體混合物來抑制其爆炸性質(zhì)的爆炸性物質(zhì)。

2. 笫4.2 類——易自燃物質(zhì)

在正常運輸條件下易于自發(fā)升溫或易于遇空氣升溫，然后易于起火的液體或固體物質(zhì)。該類又分為引火性物質(zhì)和自熱物質(zhì)。

(1) 引火性物質(zhì)：是指即使量很少，與空氣接觸后5 min 之內(nèi)即可著火的物質(zhì)，包括混合物和溶液（液體或固體）。這些物質(zhì)是最容易自燃的。

(2) 自熱物質(zhì)：是指除引火物質(zhì)以外，在不供能量的情況下與空氣接觸易于自行發(fā)熱的物質(zhì)。這些物質(zhì)只有在數(shù)量大（若干千克）、時間長（若干小時或若干天）的情況下才會著火。

3. 笫4.3 類——遇水易放出易燃氣體的物質(zhì)

與水反應(yīng)易自發(fā)成為易燃或放出達到危險數(shù)量的易燃氣體的液體或固體物質(zhì)。

二、危險性分類和分類方法

1. 笫4. 1 類——易燃固體

粉狀、顆粒狀或糊狀物質(zhì)如在根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書一試驗和標準手冊》第四部分第33.2. 1 小節(jié)所述的試驗方法進行的試驗中有一次或多次燃燒時間不到45 s或燃燒速率大于2. 2 mm/s ，必須劃為第4. 1 類的易燃固體。金屬或金屬合金粉末如能點燃，并且反應(yīng)在10 min 以內(nèi)蔓延到試樣的全部長度時，必須劃為第4. 1 類。

2. 笫4. 1 類——自反應(yīng)物質(zhì)

(1) 含有如下反應(yīng)基團的物質(zhì)和一些物質(zhì)的混合物是自反應(yīng)物質(zhì)

①脂族偶氮化合物(-C-N=N-C-);

②有機疊氮化合物(- C - N3);

③重氮鹽(- CN2 + z-) ;

④N －亞硝基化合物(-N-N=O);

⑤芳族硫代酰阱(- S02 - NH - NH2) 。

(2) 符合以下條件的物質(zhì)不被視為第4. 1 類自反應(yīng)物質(zhì)

①根據(jù)第1 類的標準它們是爆炸品。

②根據(jù)第5. 1 類的分類程序，它們是氧化性物質(zhì)，但氧化性物質(zhì)的混合物，如所含可燃有機物質(zhì)達到5.0％或更多的，則必須經(jīng)過如下界定的分類程序：符合第5. 1 類標準的氧化性物質(zhì)混合物，如含有5.0％或更多的可燃有機物質(zhì)，但不符合上文①、②、③、④提到的標準，必須進行自反應(yīng)物質(zhì)的分類程序；

顯示B 型至F 型自反應(yīng)物質(zhì)特性的混合物，應(yīng)劃為第4. 1 類自反應(yīng)物質(zhì)；

顯示G 型自反應(yīng)物質(zhì)特性的混合物，按照分類的原則，應(yīng)考慮劃為第5. 1 類物質(zhì)。

③根據(jù)第5.2 類的標準，它們是有機過氧化物。

④其分解熱小于300 J/g 。

⑤其50 kg 包件的自加速分解溫度(SADT) 大于75'C 。

(3) 已確定的包裝自反應(yīng)物質(zhì)

按其危險程度，可將自反應(yīng)物質(zhì)從A 到G 劃分為7 種類型。對于A 類物質(zhì)，即使包裝通過檢驗，也不允許在此種包裝中運輸；對于G 類物質(zhì)，則不必遵循第4. 1 類中自反應(yīng)物質(zhì)的規(guī)定；另外， B 類至F 類物質(zhì)的劃分與允許的單位包裝最大重量直接相關(guān)。

允許包裝運輸?shù)淖苑磻?yīng)物質(zhì)見《國際危規(guī)》第二部分目前已確定的包裝自反應(yīng)物質(zhì)清單，允許的IBCs 運輸?shù)淖苑磻?yīng)物質(zhì)見包裝導則IBC520 ，允許的可移動罐柜運輸?shù)淖苑磻?yīng)物質(zhì)見可移動罐柜導則T23 。

對于所列出的每一種允許運輸?shù)奈镔|(zhì)，在危險貨物一覽表中指定了適當?shù)念悇e條目(UN3221 - UN 3240) ，也提供了適當?shù)母蔽ｋU性和相關(guān)運輸信息的備注。通用條目列出：

①自反應(yīng)物質(zhì)類型(B 到F);

②物理狀態(tài)（液體／固體）；

③溫度控制（必要時）。

(4) 未確定的包裝自反應(yīng)物質(zhì)

在《目前已確定的包裝自反應(yīng)物質(zhì)清單》、包裝導則IBC520 和可移動罐柜導則T23 中沒有列出的新自反應(yīng)物質(zhì)或配制品的分類及確定其通用條目，須由原產(chǎn)國主管機關(guān)在檢測報告的基礎(chǔ)上作出。聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書——試驗和標準手冊》第1I 部分中給出了適用的分類程序、試驗方法和標準及試驗報告的實例。批準的聲明須含有分類和相關(guān)的運輸條件。

(5) 溫度控制和退敏的規(guī)定

自行加速分解溫度(SADT) 小于或等于55'C 的自反應(yīng)物質(zhì)，應(yīng)在控制溫度下進行運輸。對于目前劃定的自反應(yīng)物質(zhì)，其控制和應(yīng)急溫度見《目前已確定的包裝自反應(yīng)物質(zhì)清單》。確定SADT 的試驗方法見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書－~試驗和標準手冊》第II部分第28 章。

為確保運輸安全，可用稀釋劑對自反應(yīng)物質(zhì)進行退敏。如果使用稀釋劑，須對含有運輸中使用的濃度和形式的稀釋劑的自反應(yīng)物質(zhì)進行測定。稀釋劑須與自反應(yīng)物質(zhì)相容，其中相容的稀釋劑是那些對自反應(yīng)物質(zhì)的熱穩(wěn)定性和危險類型沒有不利影響的固體和液體。需要對其溫度進行控制的液態(tài)配制品中的液態(tài)稀釋劑，其沸點至少為60'C ，閃點不低于5t 。該液體的沸點至少比自反應(yīng)物質(zhì)的控制溫度高50"C 。

3. 笫4. 1 類——固體退敏爆炸品

(1) 巳確定的固體退敏爆炸品

第3.2 章危險貨物一覽表中固體退敏爆炸品的條目有UN 1310,UN 1320,UN 1321,UN 1322,UN1336, UN 1337, UN 1344, UN 1347, UN 1348, UN 1349, UN 1354, UN 1355, UN 1356, UN 1357, UN 1517,UN 1571, UN 2555, UN 2556, UN 2557, UN 2852, UN 2知， UN 3317, UN 3319, UN 3344, UN 3364, UN3365, UN 3366, UN 3367, UN 3368, UN 3369, UN 3370, UN 3376 和UN 3380 。

(2) 其他

下列物質(zhì)也劃歸到第4. 1 類，雖不是固體退敏爆炸品，但仍劃到此類的條目是UN 2956,UN 3241, UN 3242 和UN 3251 。

①根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書——－試驗和標準手冊》試驗系列l(wèi) 和2 已被暫時劃歸為第1 類但根據(jù)試驗系列6 又被排除在第1 類之外的物質(zhì)；

②不是第4. 1 類的自反應(yīng)物質(zhì)；

③不是第5 類的物質(zhì)。

4. 笫4.2 類——引火物質(zhì)

如果在按照聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書——試驗和標準手冊》第四部分33. 3. 1. 4規(guī)定的試驗方法進行的試驗中，其樣品在其中一個試驗中著火，該物質(zhì)須劃歸到第

4.2 類的引火固體。

如果在按照聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書一試驗和標準手冊》第四部分33.3.1.5 規(guī)定的試驗方法進行的試驗中，該液體在試驗的第一部分著火，或者它點燃或燒焦了濾紙，則該物質(zhì)須劃歸到為第4.2 類的引火液體。

所有的引火固體和液體須劃到包裝類I 。

5. 笫4.2 類——自熱物質(zhì)

第4.2 類自熱物質(zhì)的危險性分類按照聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書一試驗和標準手冊》第四部分33. 3. 1. 6 規(guī)定的試驗方法（見表2-9) 進行劃分。

表2-9 第4.2 類自熱物質(zhì)危險性分類

6. 笫4.3 類——遇水放出易燃氣體的物質(zhì)

按聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書——－試驗和標準手冊》第m 部分33. 4. 1 的試驗方法進行的試驗中，遇水放出易燃氣體的物質(zhì)發(fā)生下列情況，須將其劃分到第4.3 類：

①在試驗程序的每一步都發(fā)生自燃；或

②產(chǎn)生易燃氣體的速率大千該物質(zhì)1 1/(kg · h) 。

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)的包裝類確定方法見表。