結(jié)構(gòu)式：

英文名字：(Methoxycarbonylsulfamoyl)tri-ethylammonium hydroxide

縮寫或別名：伯吉斯試劑，N-(三乙基銨磺酰)氨基甲酸甲酯

分子式：C8H18N2O4S

分子量：238.30

CAS號(hào)：29684-56-8

是否商業(yè)化試劑：是

物理性質(zhì)：無色或淡黃色固體(晶體粉末)，吸濕性強(qiáng)，mp76~79°℃。可溶于多數(shù)有機(jī)試劑。

制備方法：合成分兩步進(jìn)行，首先由氯磺酰異氛酸酯與無水甲醇反應(yīng)，然后將所得中間體在三乙胺的作用下即可得到[1]。

使用注意：該試劑對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道有刺激性。對(duì)水分和氧化劑敏感，應(yīng)遠(yuǎn)離水和氧化劑，在-20℃和惰性氣體氛圍下儲(chǔ)存。切勿讓該試劑進(jìn)入排水系統(tǒng)及任何水源。

Burgess試劑是氨基甲酸酯類的內(nèi)鹽，在有機(jī)合成中常被用作脫水劑，可用于仲醇和叔醇的脫水成烯反應(yīng)。而Burgess試劑與伯醇反應(yīng)時(shí)，則發(fā)生取代反應(yīng)，生成氨基甲酸酯類化合物。此外，Burgess試劑還可用于合成腈類和異腈化合物、噁唑啉和噻唑啉化合物等。

與 伯 醇 反 應(yīng) 制 備 氨 基 甲 酸 酯 Burgess試劑與伯醇反應(yīng)，所生成的中間體經(jīng)SN2(或 SN1)反應(yīng)得到氨基甲酸酯產(chǎn)物[2]。

與仲醇和叔醇反應(yīng)制備烯烴 Burgess試劑與仲醇或叔醇的脫水反應(yīng)經(jīng)歷分子內(nèi)E1消除過程，順式消除同側(cè)的氫原子生成雙鍵[1]。

使用該試劑進(jìn)行的脫水反應(yīng)條件溫和，具有一定選擇性，被廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物和藥物的合成中。如在水仙環(huán)素[3]和魚藤酮[5]的合成中都用到了該試劑。

氧化醇生成醛或酮 在DMSO的存在下，Burgess試劑能夠快速高效地氧化伯醇和仲醇得到相應(yīng)的醛和酮[5]。該氧化反應(yīng)機(jī)理與Pfitzner-Moffatt氧化反應(yīng)和Swern氧化反應(yīng)相似。伯醇或仲醇在Burgess試劑和DMSO的共同作用下生成硫葉立德，隨之分解出二甲硫醚，得到相應(yīng)的醛或酮。

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與鄰二醇的反應(yīng) 鄰二醇與Burgess試劑作用不發(fā)生脫水成烯反應(yīng)，而是生成五元雜環(huán)中間體。該中間體經(jīng)親核試劑進(jìn)攻，得到開環(huán)的產(chǎn)物。例如該中間體經(jīng)酸水解可得β-氨基醇[6]；

或與疊氦化鈉作用可生成疊氨化合物[7]。

與鄰二醇的反應(yīng)體系相似，使用Burgess試劑對(duì)烷基環(huán)氧化物進(jìn)行開環(huán)時(shí)，也能得到五元雜環(huán)中間體[8]。

而其與芳基環(huán)氧化物的反應(yīng)則得到以七元雜環(huán)為主的產(chǎn)物[9]。

制備腈及異腈類化合物 Burgess試劑與脂肪醛肟和芳香醛肟的脫水反應(yīng)，得到相應(yīng)的腈類化合物[10a]。

需要注意的是，Burgess試劑用于醛肟的脫水反應(yīng)具有立體選擇性。只有當(dāng)氫原子與肟羥基位于同側(cè)時(shí)，脫水反應(yīng)才會(huì)發(fā)生[10b]。

此外，在 Burgess試劑的作用下，伯酰胺也能脫水轉(zhuǎn)化為氰基[11]。

Burgess試劑用于甲酰胺類化合物的脫水反應(yīng)則可得到異腈化合物[12]。

與含硫化合物的反應(yīng) 不同于與仲醇和叔醇的脫水成烯反應(yīng)，Burgess試劑與硫酚反應(yīng)不會(huì)生成烯烴，而是得到對(duì)稱取代的二硫化物[13]。其與烷基仲硫醇反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物為二硫化物和三硫化物的混合物。

Burgess試劑與硫脲反應(yīng)，產(chǎn)物為多取代胍。該反應(yīng)與伯醇的反應(yīng)機(jī)理類似，都發(fā)生了中間體的分子內(nèi)重排[14]。

而Burgess試劑與脲則發(fā)生脫水反應(yīng)，得到碳化二亞胺化合物[15]。

合成噁唑啉和噻唑啉化合物 除用于脫水成烯反應(yīng)外，Burgess試劑還被廣泛應(yīng)用于合成雜環(huán)化合物，最常見的是用于合成噁唑啉[16]和噻唑啉化合物[17]。

文中涉及文獻(xiàn)：

[1] (a) Burgess, E. M.; Penton, H. R.; Taylor, E. A. J. Org.Chem. 1973, 38, 26.

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[2] Lee, S. H.; Seo, H. J.; Lee, S. H.;et al. J. Med. Chem. 2008,51,7216.

[3] Rigby,J. H.;Mateo,M.E.

[4] Nakamura, K.; Ohmori, K.; Suzuki, K. Angew. Chem.2017,129,188.

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(b) Chan-drasekaran, S.;Ramapanicker,R. Chem. Rec.2017,17,63.

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[10] (a) Miller, C. P.; Kaufman, D. H. Synlett 2000, 2000, 1169.

(b) Jose, B.; Sulatha, M. S.; Madhavan Pillai, P.; Prathapan,S. Synth. Commun.2000, 30,1509.

[11] Kingston, L.; Bergare, J.; L?nn, H.; et al. J. Label. Compd.Radiopharm. 2017, 60, 294.

[12] Saarbach, J.; Masi, D.; Zambaldo, C.; Winssinger, N. Bioorg. Med.Chem.2017,25,5171.

[13] Banfield, S. C.; Omori, A. T.; Leisch, H.; Hudlicky, T. J. Org. Chem. 2007,72,4989.

[14] Maki, T.; Tsuritani, T.; Yasukata, T. Org. Lett.2014, 16,1868。

[15] Barvian, M. R.; Showalter, H. D. H.; Doherty, A. M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6799.

[16] Long, B.; Zhang,J.; Tang, X.; Wu, Z. Org. Biomol. Chem.2016,14,9712.

[17] Wipf, P.;Venkatraman, S. Synlett 1997, 1.

[翁云翔，清華大學(xué)化學(xué)系；HYF]

資料整理自：清華大學(xué)胡躍飛老師主編 《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑》；有增添，僅供學(xué)習(xí)交流使用，如有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系刪除！

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