晚上有和讀者講到一些常見的中間體穩(wěn)定性，這在實驗設(shè)計以及實驗過程中都是很有用的， 所以這篇文章就大概 從電子云密度的角度簡單梳理一下影響其穩(wěn)定性的底層邏輯。暫定1.0版本，如有補充后續(xù)還會總結(jié)。

“劫富”

劫富截的是反應(yīng)位點相關(guān)的電子云密度。通過這種方式來達(dá)到穩(wěn)定的中間體常見于碳負(fù)離子，烯醇負(fù)離子，碳自由基，碳卡賓，乃春、羧酸根負(fù)離子等。

以碳負(fù)離子為例， 一般能減少去質(zhì)子的碳上電荷的因素都會使得碳負(fù)離子穩(wěn)定。這種因素包括：

①吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)

②（大）共軛效應(yīng)

③雜化狀態(tài) 碳負(fù)離子的雜化軌道中，s 軌道呈球形，電子云更靠近原子核，能量較低，電子被核束縛更緊密。p 軌道呈啞鈴形，電子云離核較遠(yuǎn)，能量較高，電子更容易離域。所以s 成分越高，外顯出的形式電荷越少，反應(yīng)性變?nèi)酰苍椒€(wěn)定。

總體來看；

芳香性碳負(fù)離子 ＞ 共軛穩(wěn)定的碳負(fù)離子 ＞ sp 雜化碳負(fù)離子 ＞ sp2 雜化碳負(fù)離子 ＞ sp3 雜化碳負(fù)離子 。

“濟貧 ”

濟貧是通過給電子基團增加反應(yīng)位點的電子云密度。亞胺，酰氯，碳正離子都是需要靠“接濟”達(dá)到穩(wěn)定的代表。

以碳正離子為例，能使其穩(wěn)定的因素主要給電子共軛效應(yīng)，細(xì)分來：

①含雜原子的碳正離子比較穩(wěn)定；

當(dāng)N、O、S等雜原子以單鍵與碳正離子相連時，雜原子上的孤對電子與中心碳之間給電子p，p-共軛效應(yīng)，遠(yuǎn)大于雜原子會有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)；會明顯提高其穩(wěn)定性。其中N具有最強的穩(wěn)定作用，O次之，F(xiàn)因具有更強的吸電子誘導(dǎo)作用，穩(wěn)定性較差。

②芐基型或烯丙型較穩(wěn)定；

此類取代基帶有π電子體系，可以通過p-π共軛效應(yīng)來離域正電荷，穩(wěn)定碳正離子，其穩(wěn)定性隨著共軛體系的增大而增大。

要注意的是共軛效應(yīng)既可以給電子，也可以吸電子，它是共軛體系內(nèi)電子云密度的近似平均。電負(fù)性原子參與的共軛，共軛體現(xiàn)吸電子，電正性原子參與的共軛，共軛體現(xiàn)給電子。

③其它碳正離子一般是：3°>2°>1°；但要做吸與給的衡量。

總體來看：