這應(yīng)該是做有機(jī)合成的一個(gè)非常大的疑惑點(diǎn)，二氯甲烷的極性明明是小于乙酸乙酯，但是很多情況下我們卻發(fā)現(xiàn)，有些極性物質(zhì)在二氯甲烷中可以非常容易溶解，但在乙酸乙酯中卻很難溶，甚至可以用其結(jié)晶。

所以這是為什么呢？

個(gè)人認(rèn)為有三個(gè)原因。

第一個(gè)是極性，偶極矩，以及極性鍵，介電常數(shù)四個(gè)概念的理解：

偶極矩和極性都是分子整體的概念，是一個(gè)平衡的結(jié)果；和乙酸乙酯只有一個(gè)極性酯基不同，二氯甲烷有兩個(gè)C-Cl極性鍵，通過 受力分析可得， 二氯甲烷的極性會(huì)在整體層面上有很大的抵消；

這忽略了單獨(dú)區(qū)域內(nèi)C-Cl鍵的極化。兩個(gè)C-Cl極性鍵給二氯甲烷帶來了高額的介電常數(shù)（ 約9.1 ），高于乙酸乙酯（約6），而 高介電常數(shù)溶劑能有效與極性溶質(zhì)形成 偶極 - 偶極相互作用 ，甚至微弱的氫鍵，從而分離極性分子，降低其相互吸引力，促進(jìn)溶解。

比如你可以說一個(gè)團(tuán)軍隊(duì)是一盤散沙，但是不能排除會(huì)有些個(gè)人能力爆表的悍將。

第二個(gè)是分子間的滲透和作用；

和“烏鴉喝水”的寓言故事是一個(gè)道理，越小的東西越容易滲透到大體積物質(zhì)的中間。乙酸乙酯和二氯甲烷的的體積大小，我們可以通過高斯軟件（Gaussian）計(jì)算出大概的數(shù)值，二氯 甲烷體積約為 ：86.2 ?3 ； 乙酸乙酯體積約為152.7?3;

故而二氯甲烷分子體積更小，易滲透到溶質(zhì)分子間隙中，削弱溶質(zhì)間的相互作用。同時(shí)由于Cl 原子電負(fù)性足夠高，在滲透中也可與含 H 的溶質(zhì)形成弱氫鍵，增加溶解性。

注：上述高斯計(jì)算 在電荷密度為 0.001 e/bohr3的情況下獲取等表面。基于方法 B3LYP/6-311+G (d,p) 。

第三個(gè)是“相似相溶”的底層邏輯；

“相似相溶”的底層邏輯雖然受溶劑外在表現(xiàn)影響，但更主要的要看“內(nèi)涵”，幾結(jié)構(gòu)單元的類似性。以及類似結(jié)構(gòu)單元在溶劑分子中的占比！

最簡單的理解是我們都是壞人，但我是好色，你是好財(cái)，所以我們可以做朋友，但做不到“臭味”相投，惺惺相惜，肝膽相照！