生物制造,正在成為推動第四次工業(yè)革命的關(guān)鍵力量。
有研究稱,未來約70%的產(chǎn)品可以用生物法生產(chǎn),有望創(chuàng)造30萬億美元的經(jīng)濟(jì)價值。
這里面重要一步,就是替代石油原料的平臺型化合物。
什么是平臺型化合物?
平臺型化合物是指從生物質(zhì)中提取的、具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的生物基化工原料,可能夠通過多種化學(xué)反應(yīng)路徑轉(zhuǎn)化為多種最終產(chǎn)品的基礎(chǔ)化學(xué)物質(zhì)。
簡單來說,它們就像一個“中轉(zhuǎn)站”,連接著原料和下游最終產(chǎn)品,輻射下游多個行業(yè)。
例如我們熟悉的乳酸、糠醛、二元醇類等基礎(chǔ)化工產(chǎn)品,都是貫穿化工產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵樞紐。
一旦核心生物基物質(zhì)獲得突破,將帶動多個細(xì)分行業(yè)迅猛發(fā)展。因此,篩選和開發(fā)平臺化合物的技術(shù)是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn)。
而能否以低成本,轉(zhuǎn)化路徑多樣性和可持續(xù)來源制備這些大宗產(chǎn)品,將是實(shí)現(xiàn)從石油基經(jīng)濟(jì)向可持續(xù)生物基經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵。
綠色分子:乳酸
乳酸憑借可再生來源、可降解特性及化學(xué)轉(zhuǎn)化靈活性,成為化工產(chǎn)業(yè)向可持續(xù)發(fā)展轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵載體。
例如,乳酸是制備聚乳酸(PLA)的重要原料之一。
聚乳酸(PLA)是一種可生物降解的熱塑性聚酯,以其出色的性能和較低的價格使得PLA成為全球范圍內(nèi)產(chǎn)業(yè)化最成熟、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛的生物基塑料。
據(jù)歐洲生物塑料協(xié)會(EUBP)的數(shù)據(jù),PLA占全球生物基塑料市場規(guī)模的37.1%,未來有望進(jìn)一步提升至42.3%。
美國Natureworks和荷蘭TCP均布局大規(guī)模產(chǎn)能,中國包括海正生物、豐原集團(tuán)、長春高新均加大對乳酸的產(chǎn)能布局。
除此之外,乳酸還可以制成乳酸酯類(乳酸乙酯類、乳酸甲酯等)產(chǎn)品,這種綠色環(huán)保溶劑,用于涂料、油墨、電鍍、化妝品等行業(yè)。還可應(yīng)用于食品和醫(yī)藥領(lǐng)域,充當(dāng)酸味劑和防腐劑等。
然而,制備乳酸的過程中碳源的成本最高,主流還是運(yùn)用玉米、秸稈等作為糧食作為生物制造的底料。PLA的生產(chǎn)中,制造所用底料占總成本約50%。
這不僅推高了PLA的制造成本,還出現(xiàn)了與“人畜爭糧”的爭議,最終導(dǎo)致聚乳酸的推廣主要靠國家政策推動。
如果要進(jìn)一步提升生物基塑料市場比例,則需要依賴成本的降低,尤其是非糧原料的拓展。
高分子材料核心原料:1,4-丁二醇
1,4-丁二醇(BDO)是一種非常重要有機(jī)化工和精細(xì)化工原料,其下游應(yīng)用非常廣泛,涵蓋了多個行業(yè),包括紡織、醫(yī)藥、香料以及生物基可降解塑料等。
BDO的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其可通過酯化、醚化等反應(yīng)生成多種高附加值衍生物,產(chǎn)業(yè)鏈延伸能力極強(qiáng),因此被視作化工行業(yè)的“樞紐型產(chǎn)品”。
例如,BDO可以制備聚四氫呋喃(PTMEG),可廣泛用于生產(chǎn)氨綸纖維和聚醚型彈性體;
BDO還能合成聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT),這是一種重要的工程塑料廣泛應(yīng)用于汽車、電子、家電、輕工及工業(yè)部件等領(lǐng)域;
BDO脫水還可制備四氫呋喃(THF),這種有機(jī)合成原料可以制備彈性纖維氨綸,以及氯乙烯材料,以及藥物原料中。
此外,BDO還是生產(chǎn)熱塑性生物降解塑料的重要原料,如聚己二酸丁二醇酯(PBAT),這些材料在環(huán)保替代塑料方面具有重要意義,廣泛應(yīng)用于包裝、農(nóng)業(yè)薄膜、醫(yī)療用品等領(lǐng)域。
目前主流得到生物基1,4-丁二醇(BDO)的方法是,通過如淀粉、糖作為原料,通過微生物發(fā)酵轉(zhuǎn)化為琥珀酸,再通過脫氧和氫化反應(yīng)生成1,4-丁二醇。
海內(nèi)外已經(jīng)有多家公司布局生物基BDO,海外有意大利公司Novamont、美國Genomatica、德國化工巨頭BASF,國內(nèi)則有金發(fā)科技、元利化學(xué)等,均布局了萬噸級產(chǎn)線。
黃金中間體:5-羥甲基糠醛(5-HMF)
5-羥甲基糠醛(5-HMF)是一種重要的平臺化合物 ,分子式為C6H6O3。
早在70多年前,美國一科學(xué)家從實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),5-HMF可以從淀粉、蔗糖、木質(zhì)纖維素等生物質(zhì)原料中提取。
由于其無毒且生物來源,因此可用于替代來自石油或其他有害來源的傳統(tǒng)物質(zhì)。
5-HMF在生物質(zhì)衍生中間體中占有舉足輕重的地位,可以通過各種反應(yīng)轉(zhuǎn)化為多種高附加值化合物。
HMF在食品工業(yè)中可用作香料和色素,用于改善食品的色澤和口感;在醫(yī)藥領(lǐng)域中,可用作醫(yī)藥中間體,開發(fā)多種藥物;還可以合成生物燃料等。
因此,5-HMF將成為少數(shù)幾種生物來源、無毒、工業(yè)化可獲得數(shù)千噸產(chǎn)能、且在歐洲使用歐洲原材料生產(chǎn)的單體之一。
目前,歐盟法規(guī)已經(jīng)將5-HMF列入食用香料清單,未來在香料領(lǐng)域前景可期。
石油基PTA最佳替代:FDCA
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)目前被認(rèn)為是最重要的生物基化合物之一。
FDCA的呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)與石油基對苯二甲酸(PTA)的苯環(huán)高度相似,因此可替代PTA用于合成聚酯。
2024年P(guān)TA國內(nèi)年產(chǎn)能8602.5萬噸,絕大部分用于合成聚酯PET。而根據(jù)FDCA合成的呋喃二甲酸乙二醇聚酯(PEF),這種生物基聚酯材料被認(rèn)為是塑料的替代產(chǎn)品,具備巨大的經(jīng)濟(jì)價值。
因此FDCA作為美國能源部選定的12種最具潛力的生物基平臺化合物之一。
此外,另外在聚酰胺及增塑劑替代傳統(tǒng)產(chǎn)品,也存在十分廣闊的市場空間,如下游的聚酰胺領(lǐng)域,下游產(chǎn)品呋喃二甲酸酯,是目前行業(yè)內(nèi)所公認(rèn)的替代DOP的最主要增塑劑產(chǎn)品。
FDCA可以從玉米、甜菜等糧食或稻草、秸稈等木質(zhì)生物質(zhì)材料中提取,主流的技術(shù)是通過5-羥甲基糠醛(5-HMF)制備而成。
目前,F(xiàn)DCA主要正在綠色包裝、新型纖維、工業(yè)薄膜等高性能領(lǐng)域的商業(yè)化落地。
海外公司中,荷蘭可再生聚合材料公司Avantium已布局全球首座商業(yè)化FDCA生產(chǎn)設(shè)施,年產(chǎn)量為5000噸,預(yù)計(jì)將于2025年下半年投產(chǎn)。
此外,多家中國公司正在布局大規(guī)模產(chǎn)線,通過大規(guī)模降低成本,擴(kuò)展下游市場規(guī)模,包括糖能科技、中國國生等多家公司,打造了FDCA為核心的生物基聚酯材料方案。
工業(yè)血液:乙二醇
乙二醇是重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,是生產(chǎn)多種重要化學(xué)品的基礎(chǔ)原料。
其在合成聚酯、聚氨酯、聚醚多元醇、增塑劑、化妝品、藥物及多種產(chǎn)品中都發(fā)揮著關(guān)鍵作用。
乙二醇的生產(chǎn)和消費(fèi)量是衡量一個國家化工業(yè)發(fā)展水平的重要指標(biāo),我國是生產(chǎn)和消費(fèi)大國,每年的消費(fèi)量超過2000萬噸。
過去幾十年,乙二醇的生產(chǎn)高度依賴石油乙烯和煤炭兩大化石資源路線,與此同時,中國“富煤缺油少氣”的資源狀況下,普遍使用煤制乙二醇法,會造成大量碳排放。
目前,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所張濤院士團(tuán)隊(duì)首創(chuàng)“生物質(zhì)糖一步催化轉(zhuǎn)化制乙二醇”技術(shù),以秸稈等非糧生物質(zhì)為原料,通過高選擇性催化劑直接合成乙二醇,還有路線短、條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。
該中試項(xiàng)目于2019年啟動,于2022年初在河南濮陽建成了國際首套千噸級生物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化制乙二醇裝置。同年6月首次投料,一次性打通了工藝流程,獲得了工業(yè)級的生物質(zhì)乙二醇產(chǎn)品。
2024年10月,生物基乙二醇技術(shù)中試成功,實(shí)現(xiàn)了千噸級規(guī)模應(yīng)用的跨越,為萬噸級產(chǎn)線奠定基礎(chǔ)。
據(jù)悉,該技術(shù)生產(chǎn)出的乙二醇產(chǎn)品已經(jīng)推向市場,用于生產(chǎn)生物基滌綸(PET)、全生物基呋喃塑料(PEF)、香精香料等。
—The End—
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