氣態二氧化硫在合成高價值化合物的反應中具有潛在應用，但因其處理困難，如需專用設備、毒性高、易造成環境污染，且使用過量時會導致過度反應或催化劑中毒，限制了其在實驗室規模的用途。

但利用二氧化硫的硫原子具有 Lewis 酸性，化學家們發現可以用 Lewis 堿與其形成 1:1 電荷轉移絡合物。特別是Mello 等人通過1,4 - 二氮雜雙環 [2.2.2] 辛烷（DABCO）與兩分子二氧化硫作用形成的 Lewis 加合物 DABSO；

其制備方法簡便、結構穩定，方便儲存，且在反應中容易釋放，從而成為二氧化硫替代試劑的理想選擇，現已為商業可得。

1.與親核試劑反應

芳基或烷基格氏試劑可以與 DABSO 反應生成亞磺酸鹽中間體，后續可制備磺酰胺、砜等多種產物，產率與使用氣態二氧化硫的類似反應相當，且無需大量二氧化硫。

DABSO 可替代氣態二氧化硫直接用于制備磺胺、環丁烯砜等；

原位生成的芳基鋰試劑、有機鋅試劑等金屬試劑也能與 DABSO 反應，經多步轉化制備磺酰胺、砜等；

除此之外，DABSO還可以通過傅克反應引入亞磺酰基；

介導環丙醇的開環反應等；

2.金屬催化反應

起初的研究以鈀為催化劑，底物集中在芳基鹵化物上，比如用 DABSO 進行芳基鹵化物的金屬催化磺酰化反應，可制備 N - 氨基磺酰胺等多種產物；

后續研究擴展了底物范圍，從芳基鹵代物到芳基硼酸，芳基，甚至帶離去基的烷烴；開發了多種以 DABSO 為原料制備砜、磺酰胺、芳基亞磺酸鹽、磺酰氟等化合物的鈀催化方法。

除了鈀催化之外，使用便宜的金屬如銅，鎳等，也能催化類似的反應；

3. 自由基型反應

芳基重氮鹽與 DABSO 在無催化劑條件下可通過自由基途徑高效反應制備 N - 氨基磺酰胺；

該反應還可以從苯胺出發經原位生成芳基重氮鹽進行；

利用反應中的產生的磺酰基自由基，該反應還可以 對烯烴、炔烴的加成；

通過還原淬滅激發態光催化劑等方法可以從烷基三氟硼酸鉀鹽、4 - 取代 Hantzsch 酯等生成烷基自由基，然后與 DABSO 反應可制備烷基砜等多種含硫化合物；

同時還可實現氟烷基化；

以及從 Katritzky 吡啶鹽、羧酸等出發制備含硫化合物的方法。

除此之外，芳基鹵化物、芳基肼、二芳基碘鎓鹽等可作為芳基自由基前體與 DABSO 反應制備含硫化合物；

總結：

新的方法總是在層出不窮，DABSO 作為二氧化硫替代試劑，推動了一系列制備高價值藥物相關產品新方法的快速發展，我們不僅要知道它，也要學會用它！

參考文獻：

Willis, M. C.; Andrews, J. A., DABSO – A Reagent to Revolutionize Organosulfur Chemistry. Synthesis 2022, 54, 1695-1707.