固態(tài)電池作為高比能量、高安全的電池備受關(guān)注。
在中國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)論壇(2025)上,全固態(tài)電池依然是關(guān)注重點(diǎn)。論壇上,很多專家和企業(yè)都對(duì)全固態(tài)電池進(jìn)行了闡述。
先解決兩個(gè)業(yè)內(nèi)最關(guān)心的問(wèn)題,量產(chǎn)時(shí)間和安全性問(wèn)題。
中國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)副理事長(zhǎng)、中國(guó)科學(xué)院院士歐陽(yáng)明高預(yù)測(cè),目前看全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化開(kāi)始的時(shí)間為2027—2028年,以實(shí)現(xiàn)電池比能量400Wh/kg為目標(biāo);2030—2035年,500Wh/kg也將進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。
安全方面,全固態(tài)并不是完全沒(méi)有安全問(wèn)題的電池。中國(guó)電子科技集團(tuán)第十八研究所研究員肖成偉表示,全固態(tài)電池在安全性有了很大提升,但電池?zé)崾Э氐膯?wèn)題還是存在,并不是完全沒(méi)有安全問(wèn)題的電池,它的熱失控溫度相比液態(tài)會(huì)提升30-50℃,在高比能情況下對(duì)電池安全性提升會(huì)有很大的保障。
01
產(chǎn)業(yè)化路線:2030量產(chǎn)關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)
在論壇上,歐陽(yáng)明高和肖成偉都對(duì)全固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化時(shí)間做出了預(yù)測(cè),二者觀點(diǎn)大體一致。
歐陽(yáng)明高表示,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化預(yù)計(jì)在2027-2028年起步,到2030年實(shí)現(xiàn)規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,屆時(shí)能量密度可達(dá)400Wh/kg。在2030-2035年間,能量密度為500Wh/kg的車用全固態(tài)電池也將實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。
根據(jù)新能源汽車路線圖3.0制定的目標(biāo)是,全固態(tài)電池2030年做到500Wh/kg;2035年做到600Wh/kg,2040年做到700Wh/kg。當(dāng)然產(chǎn)業(yè)化可能要比這往后延5年。
肖成偉給出的發(fā)展預(yù)測(cè)是,2025年推出全固態(tài)樣車;2027年希望實(shí)現(xiàn)百輛到千輛級(jí)的示范;2030年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池小規(guī)模量產(chǎn)和整車應(yīng)用;2035年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池大規(guī)模量產(chǎn)。
根據(jù)新能源汽車路線圖3.0所設(shè)定的目標(biāo),全固態(tài)電池在2030年應(yīng)達(dá)到500Wh/kg的能量密度;到2035年提升至600Wh/kg,而到了2040年則需達(dá)到700Wh/kg。不過(guò),實(shí)際的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程可能會(huì)比這些目標(biāo)延后約五年。
肖成偉提出了他的發(fā)展預(yù)測(cè):預(yù)計(jì)在2025年推出全固態(tài)電池樣車;2027年期望實(shí)現(xiàn)從百輛到千輛級(jí)別的示范運(yùn)行;2030年將實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池的小規(guī)模量產(chǎn)及整車應(yīng)用;而到了2035年,全固態(tài)電池將實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)。
在能量密度方面,肖成偉根據(jù)汽車工程學(xué)會(huì)科技評(píng)論“全固態(tài)電池掛件科學(xué)問(wèn)題探討與產(chǎn)業(yè)化展望”提供的信息,給出了理想的發(fā)展過(guò)程,即2027年,全固態(tài)電池單體應(yīng)達(dá)到400Wh/kg的能量密度,循環(huán)生命周期超過(guò)1000次,并實(shí)現(xiàn)2C的快速充電能力;2030年目標(biāo)是500Wh/kg,而到了2035年,期望全固態(tài)電池的能量密度能達(dá)到700Wh/kg。
02
技術(shù)路線:硫化物和聚合物復(fù)合電解質(zhì)
在技術(shù)路線選擇上,歐陽(yáng)明高認(rèn)為,全固態(tài)電池的主體電解質(zhì)可能還是硫化物。肖成偉也指出,目前產(chǎn)業(yè)化路線主要是硫化物和聚合物復(fù)合電解質(zhì)兩條路線。
具體來(lái)看,正極材料升級(jí)方向?yàn)槌哝嚭透讳囧i基,負(fù)極升級(jí)方向?yàn)楣杌牧吓c鋰金屬。
在材料體系方面,歐陽(yáng)明高也表示,現(xiàn)階段,全固態(tài)電池要做到400Wh/kg的能量密度,負(fù)極材料必須更換為硅碳負(fù)極,到2030—2035年,正極還可以一直用高鎳三元。
下一階段,當(dāng)全固態(tài)電池要實(shí)現(xiàn)500Wh/kg,負(fù)極材料就必須更換為鋰金屬了,因?yàn)楣杼钾?fù)極無(wú)法滿足這一要求。然而,使用鋰金屬也面臨諸多難題,比如鋰枝晶生長(zhǎng)、體積膨脹以及熔點(diǎn)低(鋰的熔點(diǎn)僅為180℃)等問(wèn)題。歐陽(yáng)明高表示,目前,學(xué)術(shù)界提出了在鋰金屬表面形成鈍化層的解決方案。
03
發(fā)展難點(diǎn):材料本征缺陷和制造工藝雙重挑戰(zhàn)
國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司首席科學(xué)家朱星寶指出,固態(tài)電池在材料本征方面存在諸多缺陷。
例如,氧化物電解質(zhì),存在材料碎裂以及制備過(guò)程中工藝放大困難的問(wèn)題;硫化物則面臨空氣穩(wěn)定性差的困擾;聚合物的離子電導(dǎo)率較低;氫化物合物化學(xué)穩(wěn)定性欠佳;鹵化物在制備工藝和穩(wěn)定性方面表現(xiàn)不佳。薄膜電池雖最早研發(fā)成功,但難以放大生產(chǎn),只能制作小電池。
當(dāng)下,全固態(tài)電池面臨的最大技術(shù)瓶頸是正極、負(fù)極與固態(tài)電解質(zhì)之間的高界面阻抗。這主要是因?yàn)椴牧辖佑|時(shí)不可避免地會(huì)產(chǎn)生接觸空隙,進(jìn)而導(dǎo)致電化學(xué)不穩(wěn)定性增加,為此需要采用加壓工藝。不僅在制備過(guò)程中需要加壓,使用過(guò)程中也同樣如此。
肖成偉表示,目前全固態(tài)電池通常需要施加30-50個(gè)大氣壓的外部壓力,這對(duì)整車設(shè)計(jì)提出了新的挑戰(zhàn),也限制了其應(yīng)用。理想的壓力水平是控制在3-5個(gè)大氣壓以內(nèi)。
負(fù)極方面同樣問(wèn)題重重。現(xiàn)階段使用的碳硅負(fù)極以及未來(lái)的鋰金屬負(fù)極都存在各自的問(wèn)題。歐陽(yáng)明高認(rèn)為,負(fù)極的重點(diǎn)攻關(guān)方向是研發(fā)高容量、低膨脹、長(zhǎng)壽命的硅碳負(fù)極,將膨脹率控制在20%以內(nèi)。
朱星寶提出,僅靠簡(jiǎn)單的外部約束力遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,還需從黏結(jié)劑、硅碳體系設(shè)計(jì)、硅表面包覆和沉積等角度進(jìn)行優(yōu)化。若要追求更高的能量密度,采用鋰金屬負(fù)極時(shí),還會(huì)面臨鋰金屬粉化和庫(kù)倫效率低的問(wèn)題。
此外,鋰枝晶生長(zhǎng)也是一大難題。廈門大學(xué)教授、中國(guó)科學(xué)院院士孫世剛介紹說(shuō),即使是固態(tài)電池,鋰枝晶仍可能沿著固態(tài)電解質(zhì)晶界生長(zhǎng),從而引發(fā)短路。
正極方面的問(wèn)題是,高電壓高比容量材料的穩(wěn)定性較差,容易出現(xiàn)衰減。目前,行業(yè)內(nèi)通過(guò)構(gòu)筑人工SEI膜、構(gòu)建三維結(jié)構(gòu)鋰金屬負(fù)極、調(diào)控鋰金屬電極/電解質(zhì)(液、固)界面等方式,來(lái)抑制鋰枝晶生長(zhǎng),提升鋰金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性。同時(shí),還會(huì)采取提升電極、電解液液表界面穩(wěn)定性,強(qiáng)化溶劑化結(jié)構(gòu)的聚合度,優(yōu)化去溶劑化過(guò)程、結(jié)構(gòu)組分,強(qiáng)化表界面鈍化保護(hù)層等措施。
寧波容百副總裁兼中央研究院院長(zhǎng)李琮熙也指出全固態(tài)電池面臨的挑戰(zhàn)。
在成本端,硫化物固態(tài)電解質(zhì)的關(guān)鍵原料,硫化鋰的價(jià)格在幾年前還高達(dá)1500美元/千克,是液態(tài)電解質(zhì)的150倍,但當(dāng)下通過(guò)工藝優(yōu)化,良率的提升,利用硫化氫等化學(xué)轉(zhuǎn)化工藝技術(shù),使得硫化鋰的生產(chǎn)成本正在迅速降低,隨著硫化鋰和硫化物固態(tài)電解質(zhì)的規(guī)模化生產(chǎn),干法電極技術(shù)的引入,材料和零部件的簡(jiǎn)化,預(yù)計(jì)到2035年,電芯BOM成本有望降至0.4元/Wh以下。
制造工藝端,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化在制造工藝上的主要障礙在于加壓和堆疊。在加壓工藝上,為了解決全固態(tài)電池特有的界面接觸性較差問(wèn)題,需借助能實(shí)現(xiàn)高溫高壓的等靜壓機(jī),但這類設(shè)備以液體為壓力介質(zhì),需要加入密封工序,僅這工序就需要30分鐘,而在近期,業(yè)內(nèi)除了均勻加壓設(shè)備,還創(chuàng)新性地引入了食品行業(yè)中的真空設(shè)備工藝進(jìn)行多方面的嘗試。
最近也有成功案例顯示,通過(guò)這類新型設(shè)備可以成功制造出壓縮率40%,厚度偏差在2.5%以內(nèi)的全固態(tài)電池電芯,這與傳統(tǒng)WIP設(shè)備效果相當(dāng)。
在量產(chǎn)方面,固態(tài)電解質(zhì)及其原料硫化鋰的價(jià)格高昂,新供應(yīng)鏈體系的構(gòu)建等,都是全固態(tài)電池當(dāng)下面臨的難題。
04
發(fā)展現(xiàn)狀:企業(yè)競(jìng)相角逐的賽場(chǎng)
全固態(tài)電池巨大的發(fā)展?jié)摿Γ藝?guó)內(nèi)外眾多電池企業(yè)和主機(jī)廠紛紛投入研發(fā),一場(chǎng)激烈的“軍備競(jìng)賽” 已然打響。
例如,豐田在做全固態(tài)硫化物的體系,根據(jù)早期計(jì)劃,2027—2028年,全固態(tài)電池要投入實(shí)際應(yīng)用,現(xiàn)在看來(lái)還是存在一些技術(shù)難題需要攻克,現(xiàn)在延期到2030年要投入應(yīng)用。
韓國(guó)三星同樣聚焦硫化物體系的固態(tài)電池,采用高鎳和無(wú)鋰負(fù)極,用的硫化物電解質(zhì),以900Wh/L為目標(biāo),2027年要實(shí)現(xiàn)SOP。三星將全固態(tài)電池視為改變競(jìng)格局的關(guān)鍵技術(shù),不斷加大投入,其重量能量密度目標(biāo)為450Wh/kg,極具挑戰(zhàn)性。
法國(guó)的Bollore 子公司Blue Solutions從聚合物方向進(jìn)行探索,已經(jīng)在部分車型上實(shí)現(xiàn)了千輛級(jí)應(yīng)用。該公司的正極采用磷酸鐵鋰,負(fù)極使用金屬鋰,由于聚合物的特性,電壓窗口受到限制。不過(guò),通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新,其單體能量密度已達(dá)到250Wh/kg,在金屬鋰應(yīng)用方面積累了寶貴的經(jīng)驗(yàn)。
國(guó)內(nèi)企業(yè)也在全固態(tài)電池研發(fā)領(lǐng)域積極發(fā)力。國(guó)內(nèi)的比亞迪以硫化物為主做技術(shù)開(kāi)發(fā),采用高鎳的三元正極、硅碳負(fù)極,采用干法工藝路線,研發(fā)的電池能量密度可以做到400Wh/kg的水平,20Ah和60Ah樣品實(shí)現(xiàn)了下線,經(jīng)過(guò)測(cè)試之后也具備比較好的性能。
上汽清陶采用聚合物復(fù)合電解質(zhì)體系,正極使用高電壓的錳基正極,負(fù)極采用含鋰復(fù)合負(fù)極,中間電解質(zhì)層為聚合物復(fù)合體系,并運(yùn)用鹵化物電解質(zhì)和干法電極生產(chǎn)工藝。目前已開(kāi)發(fā)出30Ah的全固態(tài)電池,各項(xiàng)指標(biāo)表現(xiàn)良好,研發(fā)進(jìn)展順利。
論壇上,太藍(lán)新能源董事長(zhǎng)高翔也介紹了他們的全固態(tài)電池規(guī)劃。高翔表示,他們將通過(guò)三步走實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池,第一步要減掉隔膜,同時(shí)減掉部分電解液,實(shí)現(xiàn)半固態(tài)電池的階段,將率先應(yīng)用于新能源汽車、儲(chǔ)能大規(guī)模應(yīng)用市場(chǎng);第二步,將完全減掉電解液,這是太藍(lán)全固態(tài)電池階段;第三步,進(jìn)一步減掉負(fù)極,這樣相對(duì)原有的液態(tài)鋰電池只剩下正極材料,打造出全固態(tài)無(wú)負(fù)極電池。高翔認(rèn)為,到這一階段,才是全固態(tài)電池的最終階段。
此外,歐陽(yáng)明高調(diào)研了國(guó)內(nèi)主要的全固態(tài)電池的技術(shù)路線。目前看,國(guó)內(nèi)眾多企業(yè)在全固態(tài)電池技術(shù)路線的選擇上各有側(cè)重,但多數(shù)企業(yè)在2027年左右將能量密度目標(biāo)設(shè)定在400Wh/kg,負(fù)極多采用硅碳負(fù)極或鋰金屬負(fù)極,主體電解質(zhì)集中在硫化物、聚合物、氧化物、鹵化物等,正極則以高鎳三元或錳基正極為主。
全固態(tài)電池雖前景光明,擁有高能量密度和高安全性的巨大潛力,但在技術(shù)層面仍面臨諸多瓶頸。電芯放大帶來(lái)制備工藝參數(shù)、性能的改變,以及后期采用鋰金屬負(fù)極時(shí),界面問(wèn)題和鋰枝晶問(wèn)題,成為其發(fā)展道路上的巨大阻礙。
不過(guò),隨著眾多企業(yè)和科研人員的不懈努力,以及技術(shù)的不斷創(chuàng)新,相信在未來(lái),全固態(tài)電池能夠突破這些難題,為電動(dòng)汽車行業(yè)帶來(lái)新的變革。
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